液中的Z
2，加入过量KI掩蔽Cd2，终点时I1molL1，试问在此条件下能否准确滴定Z
2？
解：已知CdI的lg1lg4为210，343，449，541，lgKZ
Y165，
lgKCdY1645
故：CdI11I2I23I34I4
11021010343104491054110546
又：CdI

cspCd
Cd2
lgcK

lg
KcspZ
YZ


lg
KCdY
cspCd
CdI
165216452546555
故在此条件下可选择滴定Z
2而Cd2不干扰测定。
26分析含Cu、Z
、Mg的含量，称取试样05000g，分解试样并处理成溶液后定容至100mL。称取2500mL该试液，调节酸度至pH6，以PAN为指示剂，用005000molL1EDTA标准溶液滴定Cu2和Z
2，消耗EDTA溶液3730mL。另取一份2500mL试液，加入KCN掩蔽Cu2和Z
2，用同浓度EDTA标准溶液滴定Mg2，用去410mL。然后再加入甲醛以解蔽Z
2，再用EDTA溶液滴
4
f定，用去1340mL。计算试样中Cu、Z
、Mg的质量分数。
解：①依题意可知，滴定Mg2时：V410mLc005000molL1
所以：Mg

cVMG
100
00500041010324311003900500014
②依题意可知，滴定Z
2时：V1340mLc005000molL1
所以：Z


CVMG
100
0050001340103653810035040500014
③依题意可知，滴定Cu2时：V373013402390mL，c005000molL1
所以：Cu

cVMG
100
00500023901036355

1006075
050001
4
湖大《分析化学》第二版课后习题答案
题26在pH100时，用00200molL1EDTA滴定同浓度的Pb2溶液，滴定开始
时，酒石酸的总浓度为02molL1，计算计量点时的lgKPbYPb2。酒石酸铅配合物的lgK38
解查得lgKPbY1804
pH100，PbOH1027，YH10045
另外，终点时，酒石酸的总浓度cL

022

01molL1
则
L01L01molL1
因为
lgKPbYlgKPbYlgYlgPb
5
fYYH100451gY045PbPbOHPbL1
PbL1KPbLL11038×011028Pb10271028110305
所以
lgKPbY1804045305145
Pb2sp
cspPb
KPbY

00110145
1083
molL1
Pb2sp
Pb2Pb

108310305
101135molL1
题27在pH50时，以二甲酚橙为指示剂，用002molL1EDTA滴定同浓
度Z
2、Cd2混合溶液中Z
2，设终点时游离I的浓度为1molL1，计算终点误差。
解查得镉碘配合物的累积常数lgβ1lgβ4为210、343、443、541；
pH50，YH10645，pZ
ep48
因为所以
lgKz
Y1650lgKCdY1645lgKz
YlgKz
YlgYlgZ
YYHYCd1
YCd1KCdYCd2
Cd2cCdCdI
CdI11I2I23I34I4
11021010343104431054110546Cd210746
YCd11016457461090Y10645109011090Z
1
6
f所以又
lgKZ
Y165090750pZ
ep48pZ
ep
Z
20r