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条件稳定常数?答:(1):稳定常数所表现的环境为只存在着主反应,大小只与温度有关;而条件稳定常数表现的环境存在着
诸多副反应。更符合实际情况。(2):因为副反应对主反应有着不同程度的影响,所以要引用条件稳定常数来反映(描述)这些副反应对主反应的影响程度。
3.在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义?实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH?
答:(1):用缓冲溶液控制适当的酸度,使EDTA的酸效应不致太大,
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MY

c

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否则,主反应不能反应完
全;另一方面,使金属离子稳定存在于溶液中,不致因羟基配位效应而沉淀,导致无法滴定。
(2):选择滴定时的pH时,既要考虑酸效应,又要考虑羟基配位效应,从而选出最合适的pH范围。
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4.金属指示剂的作用原理如何?它应具备哪些条件?答:(1):金属指示剂是一些有机配位剂,可与金属离子形成有色配合物,其颜色与游离指示剂不同,因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况。(2):在滴定的pH范围内,游离指示剂和指示剂金属离子配合物两者的颜色应有显著的差别,这样才能使终点颜色变化明显。(3):指示剂金属离子配合物应易溶于水。5.为什么使用金属指示剂时要限定pH?为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH条件不一定相同?答:(1):只有限定适宜的pH,指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。
(2)
滴定过程要求选择的配位指示剂在pM突跃范围内变色。滴定终点和化学计量点的关系可以表示为
pMeppMsp±ΔpM
其中pMep是化学计量点,与K’MY有关;ΔpM是误差允许的突跃范围;pMep是滴定终点,一方面指示剂的变色范围必须落在pMep以内。
另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与KMI
’大小有关,KMI
’大小决定于金属离子种类,溶液pH值等条件。因此改变pH值可以影响KHI
’,也就影响了变色范围;使pM落在pMep以内。
综上所述,该思考题可以简答为:同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,不同金属离子和指示剂配位的KMI
’不同,必须调整pH使pKMI
’落在滴定突跃范围之内。造成适宜的pH条件也不一定相同。
附金属指示剂理想变色条件
pM

lgKMI

MI
lg
I

pMlgKMI
1
6.什么是金属指示剂的封闭和僵化?如何避免?答:如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换,则虽加入过量的EDTA也达不到终点,这种现象称为指示剂的封闭。想避免这种现象,可以加入适当的配位剂来掩蔽能封闭指示剂的离子。
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