分。
第2题（8分）
有一个经验规则可以用于估算基元反应的活化能：
活化能BE
0
005
03
1
①
②
③
④
BE是反应中断掉的键的键能之和。
①反应中没有键的断裂的反应；
②自由基与分子的放热反应；
③反应中键不完全断裂（如协同反应）的反应。
④反应中键完全断裂的反应。
根据上述经验规则，估算氢气与氯气反应中各步基元反应的活化能，并与实验值比较。
Cl22Cl
Ea12428kJmol1
ClH2HClH
Ea2251kJmol1
HCl2HClCl
Ea3126kJmol1
BEClCl243kJmol1；BEHH436kJmol1；BEHCl431kJmol1
反应1：Cl22Cl
直接使用经验公式Ea1BEClCl243kJmol1（2分）
反应2：ClH2HClH
ΔHBEHHBEHCl5kJmol10（1分）
不能直接使用经验公式Ea2005BEHH218kJmol1
应用正反应活化能逆反应活化能ΔH间接求算：
Ea2Ea2逆ΔH005BEHCl5kJmol1265kJmol1（2分）
反应3：HCl2HClCl
ΔHBEClClBEHCl188kJmol10
直接使用经验公式Ea2005BEClCl122kJmol1（2分）
结果与实验值很好的符合。
（1分）
第3题（8分）
31Cr2，Mo2与W2分子中存在着六重键，金属的
s轨道与
1d轨道参与成键。d轨道中
的2
轨道参与形成σ键，，
轨道参与形成π键，，22
轨
道参与形成δ键。同样是六重键，Cr2，Mo2与W2的有效键级分别为352，517和519，Cr2
明显低于Mo2及W2，最可能的原因是其δσπδ键较弱。
32Sg是元素周期表中位于W下方的元素，受相对论效应的影响，Sg原子的7s轨道能级降
低，使得Sg2分子中7s轨道形成的σ反键轨道的能级低于δ键成键轨道的能级，从而使Sg2
分子的成键模式与Cr2，Mo2，W2有显著不同。Sg2分子的键级为4，基态的Sg2分子
中有2个单电子。据此推测，Db2分子和Hs2分子的键级分别为3和4Db和Hs
f分别为元素周期表中位于Ta和Os下方的元素。
（每个空1分）
第4题（17分）
羰基化合物是一类重要的配合物。副族金属大多都能形成羰基配合物，如FeCO5、NiCO4、
Co2CO8等。羰基化合物有一重要性质，存在羰基配位时，中心原子一般遵守18电子规则，
又称EAN规则。
41画出FeCO5、NiCO4、Co2CO8的结构式，并判断它们的磁属性，试用价键理论解释。
41
、
、
抗磁，d8低自旋
抗磁，d10
抗磁，d9CoCo键
（结构一个1分，磁属性和价键分析一个05分）
Co2CO8的结构画成1根CoCo键每个Co键联4个羰基五配位也可得分。
42你认为TiCO7是否能稳定存在？若存在，请画出其结构；若不存在，请r