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磷酸盐与含锂化合物在有机溶剂中发生离子交换得到LiPF6的方法。离子交换法的主要特点是简单易行,但LiPF6纯度问题限制了其广泛应用。
122新型锂盐目前已有一系列安全性高、循环性能好的锂盐电解质体系得到关注,与传统的电解质锂盐LiPF6相比,虽然综合能力尚不能与LiPF6相抗衡,但它们在不同方面具有的明显优势,比如,LiBOB具有良好的电化学稳定性和热稳定性,能与特定溶剂反应形成稳定的SEI膜,可以经过多次循环能量不衰减。LiFSI是一种性能优良的锂电池电解质,具有优越的导电性和与电极材料良好的相容性,LiBF4相比LiPF6具有更好的化学稳定性和热稳定性,安全性能更加显著。但是大量的实验数据证明使用单一锂盐总存在一些不可避免的缺点,比如LiFSI容易引起铝腐蚀,LiBF4由于其阴离子半径相对较小,与锂离子的相互作用较强,导电性较弱,使其单独作为电解质锂盐用于锂离子电池的性能较差。因此将不同性质不同结构的锂盐进行复合,使复合电解液体现出一些单纯电解质所不具备的优异性能,从而多方面提高电解液性能。123各种锂盐的优缺点LiBF4:低温性能比较好,但是价格昂贵和溶解度比较低;LiPF6:综合性能比较好,缺点是易吸水水解;LiBOB:高温性能比较好,尤其能抑制溶剂对负极的插入破坏,但溶解度太低;LiFSI:不仅具有环境友好型,而且具有较好的热稳定性、对水分的敏感性、导电性;
fLiPF2:提高锂电池的高温循环性能与储存性能、低温输出性能以及过充保护与均衡容量性能;
LiTFSI:良好的电化学稳定性,离子电导率高,具有良好的热稳定性,不易水解;
LiTDI:具有非常高的锂离子迁移数,减少锂盐用量而降低电池成本。
131添加剂
添加剂的种类繁多,不同的锂离子电池生产厂家对电池的用途、性能要求不一,所选择的添加剂的侧重点也存在差异。一般来说,所用的添加剂主要有以下几方面的作用:
(1)成膜添加剂无机成膜添加剂:SO2、CO2、CO等小分子可以促使钝化膜的形成,加入卤化物如LiI,LiBr等也可以改善钝化膜。有机成膜添加剂:氟代、氯代和溴代有机化合物如苯甲醚或其卤代衍生物等,能够改善电池的循环性能,减少电池的不可逆容量损失。其中碳酸亚乙烯酯(VC)是非常好的成膜添加剂。(2)降低电解液中的微量水和HF酸添加剂碳化二亚胺类化合物能阻止LiPF6水解成酸,另外,一些金属氧化物如Al2O1、MgO、BaO、Li2CO1、CaCO1等被用来除去HF。(1)防止过充电、过放电添加剂有机胺和亚胺类、联苯类、咔唑类等化合物被用做防止过充电、过放电添r
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