(理想气体)UPT0(理想气体)UUT(理想气体)HHT(理想气体)u七、恒容热容、恒压热容
恒容热容:CVdQVdT
恒压热容:CPdQPdT
封闭、恒容、无非体积功下:dUvCvdT
封闭、恒压、无非体积功下:dHPCpdT
CPCv
R(理气、无非体积功)
通常情况下采用的经验公式有以下两种形式CPmabTcT2(CPm为摩尔恒压热容)CPmabTcT2PVg常数①TVg1常数②TgPg-1常数③式①②③表示理想气体、绝热可逆过程、dWf0时的T,V,P之间的关系;
f
这组关系方程式叫做“过程方程”;只适合理气绝热可逆过程,这和理气“状态方程”:PV
RT(适合任何过程的热力学平衡体系)是有区别的。
对于不可逆的绝热过程,上述“过程方程”不能适用。但下式仍然成立:dU-dW,DU-W(绝热)dU-dWe,DU-We(绝热Wf0)DUCV(T2T1)(理气、绝热、Wf0)DHCP(T2T1)(理气、绝热、Wf0)九、焦汤系数
气体经节流膨胀后温度随压力的变化率即焦汤系数mJTTPHmJT0理想气体
只有在mJT0时,节流过程才能降温。§3、热化学一、恒容反应热和恒压反应热QvDrU(dV0,Wf0)DrUSU产-SU反QPDrH(dP0,Wf0)DrHSH产-SH反
QpQvD
RT二、赫斯定律(盖斯定律)1、赫斯定律表述:
一化学反应不论是一步完成还是分几步完成,其热效应总是相同的,即反应热只与反应的始态和终态有关,而与反应所经历的途径无关。2、赫斯定律适用条件:
所涉及的化学步骤都必须在无非体积功(Wf0)、恒压或恒容条件下(通常恒压)。3、赫斯定律的意义:
奠定了整个热化学的基础,使热化学方程能象普通代数一样进行运算,从而可根据已经准确测定的反应热来计算难以测量或不能测量的反应的热效应。
例2、已知下列反应的DrHmo(29815K)(1)CH3COOH(l)2O2(g)2CO2(g)2H2OlD1H-208kcalmol(2)C(s)O2(g)CO2(g)D2H-940kcalmol(3)H2(g)12O2(g)2H2OlD3H-683kcalmol请计算反应(4)2C(s)2H2(g)O2(g)CH3COOH(l)D4H乙酸的生成热
f解:反应(4)(2)×2(3)×2-(1)D4H(-940)×2(-683)×2-(-208)-1166kcalmol三、生成热(生成焓)
任意反应的反应热DrH等于产物的生成焓(热)减去反应物的生成焓,即:DrH(SDfH)P-(SDfH)R五、自键焓计算反应热
键焓:拆散气态化合物中某一类键而生成气态原子所需要的能量平均值。DrHm(r