察，浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控制在65105：酸性较大，会使CrO42转化为Cr2O72，导致指示剂灵敏度下降；碱性太强，Ag与OH会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH2时滴定Cl，会使滴定剂消耗过量，产生较大的正误差。
8．用银量法测定下列试剂，各应选择何种方法确定终点较为合适
（1）BaCl2
解：佛尔哈德法
（2）KCl
解：莫尔法
（3）NH4Cl
解：佛尔哈德法
（4）Na2CO3NaCl解：佛尔哈德法
（5）NaBr
解：莫尔法
四、计算题
9．已知25℃时，AgI溶度积为85×1017，求（1）在纯水中；（2）在001molL1KI
溶液中AgI的溶解度。
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f解：（1）设在纯水中的溶解度为
S，
K
θsp

S2852×1017，则
SKsθp852101792109molL1
（2）在001molL－1KI溶液中AgI的溶解度为S′，
KspS′001S′852×1017，则，001S′≈001，S′Ksp00185×1015molL110．将等体积的0004molL1AgNO3溶液和0004molL1的K2CrO4溶液混合，
有无砖红色的Ag2CrO4沉淀析出？已知
K
sp
Ag2CrO411×10－12。
Q

cAg2

cθ



cCrO24cθ




000422

00042

80109

KsθpAg2CrO4
有砖红色沉淀析出。
11．1L溶液中含有4molNH4Cl和02molNH3，试计算：（1）溶液的OH和pH；（2）
在此条件下若有FeOH2沉淀析出，溶液中Fe2的最低浓度为多少？已知
K
θsp
FeOH249×1017。
解：（1）
pH
pKaθ
lgcacb
cθcθ
14
pKbθNH3
cNHcθ
lg
4
cNH3cθ
14474lg402
779946
cOH


KwcH

101014110108

909107
（2）KsθpFeOH2cFe2c2OH
cFe2cθ

KsθpFeOH2cOHcθ2

48710179091072
59105
12．在01molL－1Z
Cl2溶液中通入H2S气体至饱和，如果加入盐酸以控制溶液的pH，试计算开始析出Z
S沉淀和Z
2沉淀完全时溶液的pH。已知
KspZ
S25×1022，Ka1H2S13×10－7，Ka2H2S71×10－15。
解：Z
S开始沉淀时S2的浓度为
cS2cθ

K
θsp

Z
S

251022
251021
01
01
对反应：H2S
2HS2
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fK

Kθa2

Kθa2

cHcθ2cS2cθcH2Scθ
cHcθ
cH2Scθ

K
θa1

K
θa2

cS2cθ
011310771101519101251021
pH072
Z
2完全沉淀时S2的浓度为
cS2cθ

K
θsp
Z
S
1105

2510221105
251017
Kθa2

K
θa2

cHcθ2cS2cθcH2Scθ
cHcθ
cH2Scθ

K
θa1

K
θa2

011310771101519103
cS2cθ
251017
pH272
13某溶液中含有Ca2和Ba2，浓度均为010molL－1，向溶液中滴加r