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p2V,p1VT1p2VT2
T2T2T1
T2

T2
(2)绝热一般过程:由方程WT1p外dVU5.节流过程(等焓过程):H0,Q0



CV,mdT建立方程求解。
焦耳汤姆逊系数JT(Tp)H,理想气体JT0,实际气体JT≠06相变过程S()→S():(1)可逆相变(正常相变或平衡相变):在温度T对应的饱和蒸气压下的相变,如水在常压下的0℃结冰或冰溶解,100℃时的汽化或凝结等过程。由温度T1下的相变焓计算另一温度下的相变焓T
T2
Hm(T2)Hm(T1)T1Cp,mdT
(2)不可逆相变:利用状态函数与路径无关的特点,根据题目所给的条件,设计成题目给定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程,然后进行计算。例如水在5℃的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用0℃结冰的可逆相变过程,即H2O(l,1mol,5℃,p↓△H2H2O(l,1mol,0℃,pO7.化学过程:标准反应焓的计算(1)由29815K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓,然后利用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。注意:生成反应和燃烧反应的定义,以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。例如H2O(l)的生成焓与H2的燃烧焓,CO2的生成焓与C(石墨)的燃烧焓数值等同。(2)一般过程焓的计算:基本思想是(1),再加上相变焓等。(3)燃烧反应系统的最高温度计算:整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变
O
△H1)△H3)
H2O(s,1mol,5℃,pO↑△H4H2O(s,1mol,0℃,pO

))

fH0建立方程计算。说明:本章一般不单独出题。第三章热力学第二定律一、重要概念卡诺循环,热机效率,熵,摩尔规定熵,标准熵,标准反应熵,亥姆霍兹函数,吉布斯函数二、主要公式与定义式1热机效率:WQ1(Q1Q2)Q11T2T12.卡诺定理:任何循环的热温熵小于或等于0不可逆Q1T1Q2T2≤0可逆
克老修斯(RClausius)不等式:不可逆2S≥1QrT可逆3.熵的定义式:dSQrT4.亥姆霍兹(helmholtz)函数的定义式:AUTS5.吉布斯(Gibbs)函数的定义式:GHTS,GApV6.热力学第三定律:S(0K,完美晶体)07.过程方向的判据:(1)恒温恒压不做非体积功过程(最常用):dG0,自发(不可逆);dG0,平衡(可逆)。(2)一般过程用熵判据:S(隔离系统)0,自发(不可逆);S(隔离系统)0,平衡(可逆)。(3)恒温恒容不做非体积功过程:dA0,自发(不可逆);dA0,平衡r
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