第一章40
1如何设计电化学反应体系？答：㈠电极①工作电极WE要求：①电化学反应不会因电极自身所发生的反应而受到影响②电极不发生反应，能在较大的电位区域中测定；③电极面积不宜太大电极表面最好应是均一平滑的，且能够通过简单的方法进行表面进化等等分类：Ⅰ固体惰性固体电极材料：玻碳、Pt、Au、Ag、Pb、导电玻璃。Ⅱ液体液体电极（Hg、
Hg齐）：有可重现的均相表面，容易制备，H2析出超电势高。
②辅助电极CE要求：①与工作电极组成回路，使工作电极上电流流畅②辅助电极上可以安排为气体的析出反应或工作电极的逆反应，以使电解液组分不变③对工作电极影响轻度小④表面积大使极化作用主要作用于工作电极上，电阻小，不易极化，对形状、位置有要求。③参比电极RE要求：①用于测定研究电极的电极电势②提供热力学参比③是可逆电极，其电极电势符合Nerest方程④应具有良好的电势稳定性和重现性等⑤不同体系采用不同参比电极㈡隔膜要求：①导电②离子通透性③阴阳两极的产物不互相干扰㈢电解质溶液（介质）作用：①在电化学体系中起导电和反应物双重作用②电解质只起导电作用时，不发生氧化还原反应③固体电解质为具有离子导电性的晶态或非晶态物质2为降低或消除液接电势，常选用盐桥；为减小未补偿的溶液电阻，常用鲁金毛细管。3电解质溶液：电极间离子传递的媒介。由溶剂和高浓度的电解质盐以及电活性物质组成。分三类：水溶液体系、有机溶液体系、熔融盐体系。4溶剂的纯化：a水为溶剂：实验前将离子交换水二次或三次蒸馏。蒸馏采用石英容器。第一次蒸馏加KM
O
4
除去有机杂质。
b有机溶剂：化学处理后采用常压或减压蒸馏提纯。c非水溶剂（杂质为水）：先通过分子筛交换CaCl5电容器：电极溶液界面性质类似于一个电容器。CqE
q
M
2
吸水蒸馏除去
S
q
6法拉第过程：电荷经过电极溶液界面进行传递而引起的某种物质发生氧化或还原反应的过程，是个化学反应。7非法拉第过程：在一定条件下，当在一定电势范围内，施加电位时，电极溶液界面并不发生电荷传递反应，仅仅是电极溶液界面的结构发生变化的过程是个物理反应。8理想极化电极（IPE）：无论外电源怎样给它施加电位，均无电流通过电极溶液界面进行传递的电极称为理想极化电极（IPE）。9零电荷电势：在一定的温度和压力下，在溶液组成不变的条件下，电极表面不带电，这一点相应的电极电势称为“零电荷电势”用ΦZ表示。10明r