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芳香烃的化学性质(一)
一、苯的稳定性和加成反应比较苯与环己烯的分子式可知,苯比环己烯少四个氢原子,这相当于增加了两个碳
碳双键,或者可以说:苯的不饱和度与环己三烯相当。但1,3环己二烯失去两个氢变成苯时,不但不吸热,反而放出少量的热,这说明:苯比相应于环己三烯的化合物要稳定得多,从1,3环己二烯变成苯时,分子结构已发生了根本的变化,并导致了一个稳定体系的产生。
因此,尽管苯的CH比值等于或大于不饱和烃的CH比值,但苯的不饱和性质却很不显著,譬如烯、炔在室温下能迅速与溴、硫酸等亲电试剂发生加成反应,而苯和溴、硫酸等不发生加成反应,在升温和催化剂作用下却很易发生卤化、硝化、磺化、烷基化、酰基化等取代反应。在特殊情况下,苯也能发生加成反应,但奇特的是在发生加成反应时,一般总是三个双键同时发生反应,生成一个环己烷的体系,只在个别情况下,一个双键或两个双键可以单独发生反应。如苯和氯在阳光下反应,就生成六氯代环己烷:
催化加氢也是类似的,一步生成环己烷:
苯的稳定性和加成反应比较苯与环己烯的分子式可知,苯比环己烯少四个氢原子,这相当于增加了两个碳碳双键,或者可以说:苯的不饱和度与环己三烯相当。但1,3环己二烯失去两个氢变成
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f苯时,不但不吸热,反而放出少量的热,这说明:苯比相应于环己三烯的化合物要稳定得多,从1,3环己二烯变成苯时,分子结构已发生了根本的变化,并导致了一个稳定体系的产生。
因此,尽管苯的CH比值等于或大于不饱和烃的CH比值,但苯的不饱和性质却很不显著,譬如烯、炔在室温下能迅速与溴、硫酸等亲电试剂发生加成反应,而苯和溴、硫酸等不发生加成反应,在升温和催化剂作用下却很易发生卤化、硝化、磺化、烷基化、酰基化等取代反应。在特殊情况下,苯也能发生加成反应,但奇特的是在发生加成反应时,一般总是三个双键同时发生反应,生成一个环己烷的体系,只在个别情况下,一个双键或两个双键可以单独发生反应。如苯和氯在阳光下反应,就生成六氯代环己烷:
催化加氢也是类似的,一步生成环己烷:
二、苯及其同系物的氧化烯、炔在室温下可迅速地被高锰酸钾氧化,但苯即使在高温下与高锰酸钾、铬酸等
强氧化剂同煮,也不会被氧化。只有在五氧化二钒的催化作用下,苯才能在高温被氧化成顺丁烯二酸酐。
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f烷基取代的苯易被氧化,但一般情况下,氧化时苯环仍保持不变,只是和苯环相连的烷基氧化成羧基。
而且,不管侧链多长,只要和苯环相连r
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