双酚A型环氧树脂的制备与固化
一、实验目的1.了解环氧树脂及其制备过程,熟悉双酚A型环氧树脂的实验室制法及固化。2.了解环氧树脂这类反应的一般原理,并对这类树脂的结构和应用有所认识。二、实验原理
环氧树脂是指那些分子中至少含有两个反应性环氧基团的树脂化合物。环氧树脂经固化后有许多突出的优异性能,如对各种材料特别是对金属的粘着力很强,有卓越的耐化学腐蚀性,力学强度很高,电绝缘性好,耐腐蚀,等等。此外,环氧树脂可以在相当宽的温度范围内固化,而且固化时体积收缩很小。环氧树脂的上述优异特性使它有着许多非常重要的用途。广泛用于粘合剂(万能胶),涂料、复合材料等方面。
环氧树脂的种类繁多,为了区别起见,常在环氧树脂的前面加上不同单体的名称。如二酚基丙烷(简称双酚A)环氧树脂(由双酚A和环氧氯丙烷制得);甘油环氧树脂(由甘油和环氧氯丙烷制得);丁烯环氧树脂(由聚丁二烯氧化而得);环戊二烯环氧树脂(由二环戊二烯环氧化制得)。此外,对于同一类型的环氧树脂也根据它们的粘度和环氧值的不同而分成不同的牌号,因此它们的性能和用途也有所差异。目前应用最广泛的是双酚A型环氧树脂的一些牌号,通常所说的环氧树脂就是双酚A型环氧树脂。
f合成环氧树脂的方法大致可分两类。一类是用含有环氧基团的化合物(如环氧氯丙烷)或经化学处理后能生成环氧基的化合物(如-二氯丙醇)和二元以上的酚(醇)聚合而得。另一类是使含有双键的聚合物(如聚丁二烯)或小分子(如二环戊二烯)环氧化而得。
双酚A型环氧树脂是环氧树脂中产量最大,使用最广的一个品种,它是由双酚A和环氧氯丙烷在氢氧化钠存在下反应生成的:
式中
一般在0到25之间。根据相对分子质量大小,环氧树脂可以分成各种型号。一般低相对分子质量环氧树脂的
平均值小于2、软化点低于50℃,也称为软环氧树脂;中等相对分子质量环氧树脂的
值在2~5之间、软化点在50℃~95℃之间;而
大于5的树脂(软化点在100℃以上)称为高分子量树脂。相对分子质量对软化点的影响见图18-1。在我国相对分子质量为370的产品被称为环氧618,而环氧6101的相对分子质量在450至500左右。生产中树脂分子量的大小往往是靠环氧氯丙烷与双酚A的用量出来控制的,制备环氧618时这一配比为10,而制环氧6101时该配比为3。
图18-1环氧树脂的相对分子质量Mr对软化点温度T的影响在环氧树脂的结构中有羟基(CH-OH)、醚基(-O-)和极为活泼的环氧r