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1假定PMMA样品由相对分子质量100000和400000两个单分散组分以12的质量比组成,求它的M
和Mw,并计算分布指数d。解:假定A的质量为1,B的质量为2,则
M
iMiNMii
i
NAMANBMB


A
MABMB


121000004000001000004000001122100000400000100000400000
200000
Mw
iMiwMii
2

M
i
i
wAMAwBMB
1210000040000033300000
d
MwM


30000015200000
2简述凝胶渗透色谱的体积排除机理。答:凝胶渗透色谱的核心部件是一根装有多孔性颗粒的柱子。假定颗粒内部的空洞体积为Vi,颗粒的粒间体积为V0,(ViV0)是色谱柱内的空间。假如高分子的体积比空洞的尺寸大,任何空洞它都进不去,只能从颗粒的粒间流过,其淋出体积VeV0。假如高分子的体积很小,远远小于所有的空洞尺寸,则淋出体积VeV0Vi。假如高分子的体积是中等大小,则高分子可进入较大的孔而不能进入较小的孔,这样,它不但可以在粒间体积扩散还可以进入部分空洞体积中去,因此它的淋出体积Ve大于V0而小于(ViV0),以上说明淋出体积Ve仅仅由高分子尺寸和颗粒的孔的尺寸决定,由此看来,高分子的分离完全是由于
f体积排除效应所致,故称为体积排除机理。一、简答题
1聚丙烯中碳碳单链是可以转动的,通过单键的转动能否把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯?说明理由。答:不能。全同立构和间同立构是两种不同的立体构型,构型是分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。单键的内旋转只能改变构象不能改变构型。所以通过单键的转动不能把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯。2为何采用均方末端距和均方回转半径而不是直接用平均末端距或平均回转半径以及轮廓长度来描述高分子的尺寸?答:因为柔性的高分子链在不断地热运动,它的形态是瞬息万变的,所以只能用平均值来表示,又因为末端距h是矢量,它的数值可正可负,所以要取h得平方的平均h2而不是h的平均h。轮廓长度是高分子链的伸直长度,由于热运动,分子链呈伸直构象的几率很小,而呈全取构象的几率较大。所以不能用轮廓长度来描述高分子尺寸,且自由结合链的尺寸比完全甚至连的尺寸
l要小得多。
二、计算题已知:线形聚乙烯的相对分子质量为280000,试计算:
1全伸直时大分子链的理论长度。(键长0154
m,键角为1095°)。2看作Gauss链时的均方末端距;3r
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