210210222UutUuqUupUuhUusUuo
Ds
（得分相同，2分）
La
CePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLuNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLr
AcThPaU
2004年第8题（8分）今有化学式为CoNH34BrCO3的配合物。1．画出全部异构体的立体结构。三种。立体结构如下：
IⅡⅢ（各2分，共6分）（结构式中的碳酸根离子也可用路易斯结构式表示，但须表明是单齿还是双齿配位（可
1
钒的氧化态为＋Ⅳ（或答＋4或V4）分）（1钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或四方锥体），氧原子位于锥顶。（1分）（共7分）（通过计算得出VOC6H4NO22，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出VC6H4NO232O，氧含量为257，钒＋3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符H合题意，建议总共得4分，以资鼓励。）1988年第7题（10分）制备三草酸络铁（Ⅲ）酸钾K3FeC2O433H2O的步骤如下：称取65g草酸亚铁FeC2O42H2O，悬浮于含10gK2C2O4H2O的30cm3溶液中。由滴定管慢慢加入25cm36的H2O，边加边搅拌并保持溶液温度为（约）40℃。加完H2O2后，把溶液加热至沸，即有FeOH3沉淀。为溶解FeOH3，先加20cm3H2C2O4溶液（10gH2C2O42H2O溶于水成100cm3溶液），然后在保持近沸的条件下滴加H2C2O4溶液直到3FeOH3“消失”为止（约加5cmH2C2O4（溶液），不要加过量的草酸。过滤，往滤液中加30cm3乙醇，温热以使可能析出的少量晶体溶解。放在黑暗处冷却待其析出K3FeC2O432O3H晶体。
f（1）写出所有的反应方程式；6FeC2O3＋3H2O2＋6K2C2O4＝2FeOH3＋4K3FeC2O43（由于溶液显碱性所以有部分FeOH3生成）；2FeOH3＋3H2C2O4＋3K3C2O4＝2K3FeC2O43＋6H2O（2）为什么要放在黑暗处待其析出晶体？因为K3FeC2O433H2O（或答K3FeC2O43），见光容易分解。（3）为什么要加乙醇？因K3FeC2O43见光容易分解及H2C2O4易受热分解使配合物破坏，所以不宜用加体浓缩的方法使之析出晶体。而用加入多量弱极性溶剂乙醇，以降低溶剂混合物的极性，使配合物（络盐）在弱极性溶剂中溶解度降低（相似相溶原理）而结晶析出。（4）FeC2O42H2O是难溶物，又不容易购到，因此有人建议：用NH42SO4FeSO46H2O和H2C2O42H2O为原料（合成FeC2O42H2O就是用这二种原料）代替FeC2O42H2O，其他操作如上进行。请评价这个建议。不可取。因生成FeC2O42H2O同时溶液中有NH42SO4和H2SO4。H2SO4是强酸将和－－C2O42（弱酸根）结合成H2C2O4，降低配位体C2O42的r