增加溶剂的极性和离子化能力如使用质子溶剂反应速度显著增大。因为溶剂的极性有利于碳正离子的形成，溶剂极性越大，电离作用越大，对反应越有利。
在极性非质子溶剂中进行的sl反应，反应速度较慢．因为反应中的碳正离子形成时，需要吸电子溶剂的“帮助”才能使cx键异裂，而极性非质子溶剂是给电子的，无助于反应物的价键的异裂，因而影响s1反应的反应速率。对于按s2历程进行的反应有三种情况：在第l类中．反应物和产物的电荷相等，但在过渡态时有电荷分散．溶剂极性对反应速度有微小的影响，降低溶剂极性对反应略微有利。在第类中，由中性反应物变为离子型产物．过渡态中有电荷产生．溶剂极性有利于反应的进行，极性越强，对反应越有利。在第1V类中，电荷变化情况与第1I类相反，溶剂的极性使反应速度减小，极性越大．对反应越不利对于亲电取代反应．s1历程为离子型历程，中间体为负离子。溶剂的极性有利于碳负离子的形成，所以增加溶剂极性或离子化强度能使反应加速。二级历程不涉及离子．溶剂对se2前
f边或背后和si之间的影响可以通过两个方面进行：①溶剂极性增大，se2历程的反应速度提高，对Si历程的影响则小得多；在极性溶剂中，由于z被溶剂化，使之比较不容易进攻x．因而降低s诈s2历程和S2环的历程历程而提高s2历程的反应速度。1．3溶剂对亲核试剂反应性的影响溶剂极性对反应速度的影响，质子溶剂与极性非质子溶剂也有差异。质子溶剂既能与正、负离子络台，也能与亲核试剂形成氢键．这在某种程度上束缚了亲核试剂的进攻能力而对于极性非质子溶剂如DMF、DMSO、TMS，CEG、HMPA等，其负极位于溶剂分子中COs一
O，PO的氧上，氧的周围没有空间阻碍，露在分子外面，发生溶剂化作用时，负极部分氧就与溶质的正离子发生离子偶极相互作用，而溶剂分子的正极部分空间阻碍较大且正电荷又较分散，故难以与负离子发生溶剂化作用，也不舍与负电性的亲核试剂发生作用，使作为负离子的亲核试剂有较高的活性所以以负离子为亲核试剂的脂肪或芳香的双分子亲核取代反应Ss2SN2Ar在极性非质子溶剂中进行时比在质子溶剂中进行时反应速度大例如
CH3INaN3CH3N3Nal
溶刘K2／LtoolS
CHOH3×10一
而且若向以质子溶剂为介质的反应液中加入少量非质子溶剂如二氧六环、DMSO或HM．PA、也能使反应速度加快例如，碘甲烷与甲醇钠反应以甲醇为溶剂时，向反应液中206O的二氧六环，可使反应速度比在甲醇中快25倍因甲醇能与甲醇钠的烷氧负离子生成氢键，降低了烷r