第十九章碳水化合物
一写出D葡萄糖的对映体。α和β的δ氧环式D葡萄糖是否是对映体？为什么？
CHO
HOH
H解：D葡萄糖的对映体为HO
OHHL葡萄糖。
HOH
CH2OH
α和β的δ氧环式D葡萄糖不是对映体，因为α和β的δ氧环式D葡萄糖之间不具有实物与镜像的关系。
α和β的δ氧环式D葡萄糖分子中均含有五个手性碳原子，其中有四个手性碳的构型相同，只有苷原子的构型不同，所以它们互为差向异构体或异头物。
二写出下列各化合物立体异构体的投影式开链式：
CH2OHHOO1OH
CH2OHO
HO2
OH
OHOH
OHOH
CH2OHO
HO3
OH
OHNH2
CHO
HOH
HOH
解：1HO
H
HOH
CH2OH
CHO
HOH
HOH
2H
OH
HOH
CH2OH
CHO
HOH
HNH2
3H
OH
HOH
CH2OH
三完成下列反应式：
HO
AgNH32NO31
OCH2OH
COOHHOHHOHHOH
CH2OH
f2
HOCH2OHOHO
CH3OH
OHdryHCl
OH
HOCH2OHOHOOH
OCH3
CHO
HOH
3
H
OH
CH2OH
HNO3
内消旋酒石酸
CHO
HOH
NaBH4
4
HOH
旋光性丁四醇
CH2OH
HOCH2OHO5HO
OCH3HIO4
OH
CH2OHO
HC
OHC
O
OCH3HCOOH
Ph
6
O
OHO
OPhCH2Cl
KOH
HOOCH3
Ph
O
O
O
PhCH2O
PhCH2OOCH3
CHO
H7H
H
HIO4
OH
HOH
CH2OH
CHOHHHCOOHHCHO
CHO
8
HOCH2HO
HO
HOHO
O
CH2OH
CH3CO2O
OHCH2OH吡啶
CH3COOCH2
CH3COOCH3COO
OOCCH3
CH3COO
O
OOCCH3CH2OOCCH3
CH2OOCCH3
蔗糖八乙酸酯
四回答下列问题：
1单糖是否均是固体？都溶于水？都不溶于有机溶剂？都有甜味？都有变旋光现象？答：一般一般情况下，是。2下列两个异构体分别与苯肼作用，产物是否相同？
fOHCCH2CHCHCHCH2
A
OHOHOHOH
CH2CHCHCH2CHCHO
B
OHOHOH
OH
答：产物不同。A与苯肼作用只能生成腙；B与过量苯肼作用可生成脎。3糖苷既不与Fehli
g试剂作用，也不与Tolle
s试剂作用，且无变旋光现象，试解释之。答：糖苷是稳定的缩醛结构，不能形成氧环式和开链式的动态平衡，因而不能通过开链式发
生差向异构化和逆羟醛缩合反应。所以，糖苷既不与Fehli
g试剂作用，也不与Tolle
s试剂作用。糖苷无变旋光现象的原因同样归结为它不能形成氧环式和开链式的动态平衡。4什么叫差向异构体？它与异头物有无区别？答：两个含有多个手性碳原子手性分子中，构造相同，只有一个手性碳的构型不同，而其它手性碳的构型均相同时，这两个旋光异构体互为差向异构体；两个末端手性碳的构型不同的差向异构体互为异头物。5酮糖和醛糖一样能与Tolle
s试剂或Fehli
g试剂反应，但酮不与溴水反应，为什么？答：因为酮糖可以在碱性介质中发生差向异构化反应及逆羟醛缩合反应，使原来的酮糖转化为醛糖，达到动态平衡，r