第2章晶体缺陷
晶体缺陷实际晶体中某些局部区域,原子排列是紊乱、不规则的,这些原子排列规则
性受到严重破坏的区域统称为“晶体缺陷”。晶体缺陷分类:
1点缺陷:如空位、间隙原子和置换原子等。2线缺陷:主要是位错。3面缺陷:如晶界、相界、层错和表面等。
21点缺陷空位晶体中某结点上的原子空缺了,则称为空位。点缺陷的形成:肖特基空位:脱位原子迁移到晶体表面或者内表面的正常结点位置,从而使晶体内部留下空位,这样的空位称为肖特基Schottky空位。(内部原子迁移到表面)
肖特基Schottky空位
弗仑克耳Fre
kel空位
弗仑克耳空位:脱位原子挤入点阵空隙,从而在晶体中形成数目相等的空位和间隙原子,称为弗仑克耳Fre
kel空位。(由正常位置迁移到间隙)
外来原子:外来原子也可视为晶体的点缺陷,导致周围晶格的畸变。外来原子挤入晶格间隙(间隙原子),或置换晶格中的某些结点(置换原子)。
f空位的热力学分析:空位是由原子的热运动产生的,晶体中的原子以其平衡位置为中
心不停地振动。对于某单个原子而言,其振动能量也是瞬息万变的,在某瞬间原子的能量高到足以克服周围原子的束缚,离开其平衡位置从而形成空位。空位是热力学
稳定的缺陷
点缺陷的平衡浓度系统自由能FUTSU为内能,S为总熵值,T为绝对温度平衡机理:实际上为两个矛盾因素的平衡a点缺陷导致弹性畸变使晶体内能U增加,使自由能增加,降低热力学稳定性b使晶体中原子排列混乱度增加,熵S增加,使自由能降低,增加降低热力学稳定性熵的变化包括两部分:
①空位改变它周围原子的振动引起振动熵,Sf。②空位在晶体点阵中的存在使体系的排列方式大大增加,出现许多不同的几何组态,使组态熵Sc增加。空位浓度,是指晶体中空位总数和结点总数原子总数的比值。
随晶体中空位数目
的增多,自由能先逐渐降低,然后又逐渐增高,这样体系中在一定温度下存在一个平衡空位浓度,在平衡浓度下,体系的自由能最低。(如图)
平衡浓度计算CAexpQfRT
式中C为温度T时平衡空位浓度;AexpΔSfk是由振动熵决定的系数,约为110其值常取1;QfNAEv为形成1摩尔空位所需做的功,单位Jmol。T为体系所处的热力学温度;RkNA为气体常数,约为831J(molK)。
温度升高,空位平衡浓度增大空位形成能Ev大,空位平衡浓度小。
f下述几种条件下,产生过饱和空位:1淬火:高温淬火把产生的空位保留到室温;2冷加工:冷加工可以促进点缺陷的形成3高能粒子r