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得分离。(三点结合模型)
25“三点相互作用”●对映体和手性固定相之间,至少需要三个同时发生的分子间相互作用力起作用,而其中至少有一个必须是立体化学相互作用。
●手性选择剂与对映体中的一种进入一个与立体相关的三点相互作用的稳定状态,而另一对映体则只能两点作用形成不稳定状态。
●这种稳定性相差越大,则相互分离的可能性就越大。26“三点相互作用”
f●对映体和手性固定相之间,至少需要三个同时发生的分子间相互作用力起作用,而其中至少有一个必须是立体化学相互作用。
●手性选择剂与对映体中的一种进入一个与立体相关的三点相互作用的稳定状态,而另一对映体则只能两点作用形成不稳定状态。
f●这种稳定性相差越大,则相互分离的可能性就越大。Y为S性手性选择剂,X为外消旋体2728蛋白质类手性固定相
手性固定相
吸附型
蛋白质类
多糖衍生物
环糊精类
电荷转移型
将蛋白质固定到硅胶上,利用蛋白质分子结构中的L氨基酸提供手性作用位点与手性药物对映体产生不同的氢键作用、静电作用、
f疏水作用、离子对作用等达到手性拆分。
常用流动相为磷酸盐缓冲液(pH47),流动相中可加入不超过5有机溶剂。
29分类白蛋白柱(HSA、BSA)
糖蛋白柱:α1酸糖蛋白柱(α1AGP)
酶类30α1酸糖蛋白柱拆分西酞普兰对映异构体色谱柱为ChiralAGP柱(150mm×40mm,5μm)柱温为25℃;流动相为50mmolL醋酸铵缓冲液(乙酸调pH至41),流速08mlmi
;检测波长为240
m。
f31多糖及其衍生物类手性固定相纤维素的单体D葡萄糖以β14糖苷键相连而成的线型聚合物,
将羟基衍生化成酯以增强手性识别能力。由于水和卤代烃都能溶解纤维素及其衍生物,故流动相大都为正
相色谱系统,使用极性较小的非卤代烃有机溶剂。
OH
OH

O
OOH


OH

OH
OH
O

O

OOH
O


OH

OH
OH
O

O
O
OH
OH
32
纤维素固定相手性识别作用
手性中心附近带有羰基的外消旋化合物与纤维素衍生物通过偶极-
偶极作用,带有羧基、羟基或氨基的外消旋化合物通过氢键发生手性
识别作用。
f33直链淀粉是D葡萄糖以α14糖苷键相连而成的线型聚合物,和
纤维素的手性识别能力的不同,主要在于其葡萄糖单元的构象差异。
34最常用的多糖型手性色谱柱(Daicel,大赛璐)淀粉柱:ChiralpakAD、ChiralpakAS、纤维素柱:ChiralcelOD、ChiralcelOJ
fOR
ORO
ORO

silicagel
35
CHIRALPAKAD系列
直链淀粉三35二甲苯基氨基甲酸酯衍生物;用于分离胺类、酯类化合物
CHIRALPAKAS系列
直链淀粉r
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