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W∫∫
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由上可知,功与变化的途径有关。可逆膨胀,系统对环境做功最多;可逆压缩,环境对系统做的功
f最小。热力学的一个过程,其中每一个步骤都可以在相反方向进行而不在环境中引起其他变化,我
们称这样的过程叫可逆过程。
思考:有人说可逆过程可以理解成可以逆向进行的过程?
为什么热力学中计算体积功时不用内压用外压
四、热的计算
1等容热效应,由热力学第一定律UQW可知,若系统不做非体积功,且等容条件下(体
积功为0)
,则:
U,
此结果表明,等容且不做非体积功过程的内能变化热效应等于系统等压热效应。
2等压热效应,由热力学第一定律UQW可知,系统在等压条件下,则:
δQdUpdVdUpV
由于等压过程中p是常数,即dp0我们定义HUpV,即
δ。
对整个过程积分则得到
此结果表明,等压且不做非体积功过程的热效应等于系统焓值的变化。
3热容及简单的变温过程热的计算
在物理学中,热容的定义是

其意义是在没有非体积功的情况下,将系统的温度升高1K时所吸收的热量,由于热量δQ与过程有
关,所以在不同的过程中有不同的热容,我们需要掌握的是等容热容和等压热容。
等容热容代表在等容条件下,系统升高1K时所吸收的热量,记作
C



在没有非体积功的条件下δQdU于是

由此可知,对于微小的等容简单变温过程有
dU
若系统的温度由T1变成T2,则此式两端积分,得到
1
U∫
2
类似地,等压热容,在没有非体积功的条件下δQdH于是

由此可知,对于微小的等压简单变温过程有
dH
若系统的温度由T1变成T2,则此式两端积分,得到
1
H∫
2
我们知道热容是具有广度性质的函数,除以物质的量
之后,相应的热容就成为了摩尔等容热
容和摩尔等压热容这两个物理量则具有强度性质。
f5等容热容与等压热容的关系
6理想气体的热容


由于理想气体的U和H只与温度有关,故0,0



故对于理想气体,有
7理想气体的绝热过程,我们需要掌握理想气体的绝热、可逆、且不做非体积功的三个过程方程,
这部分大家去翻一翻教材吧。
f五、实际气体的内能和焓
对于一定量的任意气体
所以
r
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