定量分析方法的评价摘要评价一个定量分析方法,应该综合考虑其精密度、准确度、灵敏度、线性范围、检出限、选择性等诸多因素。关键词定量分析方法评价分析化学的任务是确定物质的化学组成、测定各组成的含量及表征物质的化学结构,为评价材料和产品的质量、控制生产过程及产品和生产过程对环境的影响、诊断疾病、指导研究和改进生产过程提供重要依据。从质量保证和质量控制的角度出发,一个定量分析方法应具有较高的精密度、准确度和灵敏度,有较低的检测限,较宽的线性范围和较小的基体干扰效应。一、精密度precisio
指在相同条件下多次平行测定结果相互接近的程度,它反映分析方法或测量系统中存在随机误差的大小,常用相对标准偏差(rsd)的大小表示。设
次测量值分别为x1、x2、x3……x
,平均值为,则标准偏差:相对标准偏差:rsd相对标准偏差越大,精密度越低,反之,精密度越高。相对平均偏差与测定值的大小有关,测定值越大,相对标准偏差越小,测定值越小,相对标准偏差越大。一个好的分析方法应有比较高的精密度,精密度是保证分析方法准确度的必要条件。
f2准确度(accuracy)指分析方法的测量值接近于真实值的程度,用相对误差的大小表示,它反映分析方法中系统误差和随机误差影响的综合结果。相对误差x为试样含量的测定值,μ为试样含量的真值或标准值。相对误差越大,准确度越低,相对误差越小,准确度越高。定量分析方法的准确度一般用回收率和显著性检验来评价。(一)回收率(recovery)1利用标准物质进行测定将已知含量的标准物质,在与试样相同条件下进行预处理,在相同操作条件下,以相同定量方法进行测量,求出标样中待测组分的含量,则回收率为测定值与真实值之比,即回收率=此法简便易行,可以评价方法的准确度和可靠性。但多数情况下,含量已知的待测物质标样不易得到。2利用标准加入法测定:在给定的实验条件下,先测定未知试样中待测组分的含量,然后在一定量的该试样中,准确加入一定量待测物质,以同样方法进行样品处理,在同样条件下,测定其中待测物质的含量,则回收率=显然回收率愈接近1,方法的可靠性就愈高。在实际测定过程中,不能将标准溶液加入到经过处理后的待测
f试样溶液中,它不能反映预处理过程中的玷污或损失情况,虽然回收率较好,但不能完全说明数据准确。在进行加标回收率测定时,还应注意加标物的形态和待测物的形态相同,加标量应和试样中所含待测物的量控制在相同范围内r