高分子物理习题集答案
第一章高聚物的结构
4、高分子的构型和构象有何区别?如果聚丙烯的规整度不高,是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度?答:构型:分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。构象的改变速率很快,构象时刻在变,很不稳定,一般不能用化学方法来分离。不能。提高聚丙烯的等规度须改变构型,而改变构型与改变构象的方法根本不同。构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化,改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现,而且分子中的单键内旋转是随时发生的,构象瞬息万变,不会出现因构象改变而使间同PP(全同PP)变成全同PP(间同PP);而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。5、试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。答:按照IUPAC有机命名法中的最小原则,CH3在2位上,而不是3位上,即异戊二烯应写成
1CH2
2CCH3
3CH
4CH2
(一)键接异构:主要包括1,4加成、1,2加成、3,4加成三种键接异构体。
CHCH2
CHCCH2
CH2CH3
CH2
CCH3
CH
CH2
CH2
CCH3
14加成
1,2加成
3,4加成
(二)不同的键接异构体可能还存在下列6中有规立构体。①顺式1,4加成
fCH3CCH2C
HCH2CH2CCH3CH
CH2CH
CH2
②反式1,4加成
CH3CCH2C
CH2H
CH3CCH2
③1,2加成全同立构
CHCH2HCHCCH3HCH
CHCH2CCH3HCH
CHCH2CCH3
④1,2加成间同立构
R
HCHCCH3HCH
CH3CHCH
R
CCH3RCHCH2
R
⑤3,4加成全同立构CH2CH2
CCH3HCCHHCCH3CHHCH
CH2CCH3CH
HCH
⑥3,4加成间同立构
R
HCHCHHCH
HCHC
R
CHHRCCH3CH2
R
f6.分子间作用力的本质是什么?影响分子间作用力的因素有哪些?试比较聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺(尼龙66)、聚丙烯酸各有那些分子间作用力?答:分子间作用力的本质是:非键合力、次价力、物理力。影响因素有:化学组成、分子结构、分子量、温度、分子间距离。PE、PP是非极性聚合物,其分子间作用力为:色散力;PVC是极性分子,其分子间作用力为:静电力、诱导力、色散力;尼龙66是极性分子,结构为
其分子间作用力为:静电力、诱导力、色散力,氢键;聚丙烯酸是极性分子,结构为
其分子间作用力为:静电力、诱导力、色散力,氢键。7.下列那些聚合物没有旋光异构,并解释原因。A.聚乙烯C.1,4聚异戊二烯E.聚甲基丙烯酸甲酯答:A)聚乙烯,B.聚丙烯D.3,4聚丁二烯F.硫化橡胶,每r