章末总结
学习目标定位1正确理解弱电解质的电离平衡及其平衡常数。2掌握溶液酸碱性规律与
pH的计算。3掌握盐类水解的规律及其应用。4会比较溶液中粒子浓度的大小。5会分析沉
淀溶解平衡及其应用。
一弱电解质的电离平衡与电离常数
1．弱电解质的电离平衡
电离平衡也是一种动态平衡当溶液的温度、浓度改变时电离平衡都会发生移动符合勒夏特
列原理其规律是
1浓度浓度越大电离程度越小。在稀释溶液时电离平衡向右移动而离子浓度一般会减小。
2温度温度越高电离程度越大。因电离是吸热过程升温时平衡向右移动。3同离子效应如向醋酸溶液中加入醋酸钠晶体增大了CH3COO－的浓度平衡左移电离程度减小；加入稀盐酸平衡也会左移。
4能反应的物质如向醋酸溶液中加入锌或NaOH溶液平衡右移电离程度增大。
2．电离常数电离平衡常数以CH3COOH为例K＝cCcHC3CHO3COO－OcHH＋K的大小可以衡量弱电解质电离的难易K只与温度有关。对多元弱酸以H3PO4为例而言它们的电离是分步进行的电离常数分别为K1、K2、K3它们的关系是K1K2K3因此多元弱酸的强弱主要由K1的大小决定。例1下表是几种常见弱酸的电离方程式及电离平衡常数25℃。
酸
电离方程式
电离平衡常数K
CH3COOHH2CO3
H3PO4
CH3COOHH2CO3HCO－3H3PO4H2PO－4HPO24－
CH3COO－＋H＋H＋＋HCO－3H＋＋CO23－H＋＋H2PO－4H＋＋HPO24－H＋＋PO34－
175×10－5K1＝431×10－7K2＝470×10－11K1＝710×10－3K2＝623×10－8K3＝420×10－13
下列说法正确的是A．温度升高K减小B．向01molL－1CH3COOH溶液中加入少量冰醋酸cH＋cCH3COOH将减小C．等物质的量浓度的各溶液pH关系为pHNa2CO3pHCH3COONapHNa3PO4D．PO34－、HPO24－和H2PO－4在溶液中能大量共存
f解析选项A一般情况下电解质的电离是一个吸热过程因此温度升高电离程度增大K增大；选项B在01molL－1CH3COOH溶液中加入少量冰醋酸电离平衡向右移动溶液中cCH3COO－增大K不变cH＋cCH3COOH＝KcCH3COO－因此cH＋cCH3COOH将减小；选项C由于HPO24－的电离常数HCO－3的电离常数CH3COOH的电离常数因此正确的关系为pHNa3PO4pHNa2CO3pHCH3COONa；选项D根据H3PO4的三级电离常数可知能发生如下反应H2PO－4＋PO34－2HPO24－因此PO34－、HPO24－和H2PO－4在溶液中不能大量共存。
答案B
3．电离平衡的移动与电离平衡常数K、离子浓度的关系
实例
CH3COOHCH3COO－＋H＋ΔH0NH3H2ONH＋4＋OH－ΔH0
改变条件
平衡移电离平动方向衡常数
cH＋
cOH－
平衡移动方向
电离平衡常数
r