有机化学《碳水化合物》习题及答案
191用RS标记法标出古罗糖、阿拉伯糖、苏阿糖（结构式见表191）各手性碳原子的构型。
CHO
OHOH1HOOHCH2OH
HO2
CHO
OHOH
CH2OH
HO3
CHOOH
CH2OH
古罗糖
阿拉伯糖
苏阿糖
【解答】
CHO
R构型OH
R构型OH
1HOS构型
R构型
OH
CH2OH
古罗糖
CHO
HO
S构型
2R构型OH
R构型OH
CH2OH
阿拉伯糖
CHO
HO
S构型
3R构型OH
CH2OH
苏阿糖
三、完成下列反应式：
（3）A
HNO3
内消旋酒石酸
fNaBH4（4）B
旋光性丁四醇
Ph6
O
OHO
7CHO
O
OHOCH3
PhCH2ClKOH
H
H
HIO4
H
OH
H
OH
CH2OH
8
HOH2C
HOHO
【解答】
HOO
OHO
OCH2OH
OHCH2OH
CH3CO2O吡啶
fPh6
O
OHO
Ph
O
OPhH2CO
7CHO
H
H
H
OH
H
OH
CH2OH
HIO4
O
OHOCH3
PhCH2ClKOH
O
OCH2PhOCH3
OCHCH2CHOHCOOHHCHO
f8HOH2C
HOHO
HOO
OHO
OCH2OH
OHCH2OH
CH3CO2O吡啶
H3CCOOH2C
H3CCOOH3CCOO
H3CCOO
H3CCOOO
O
OCH2OOCCH3
OOCCH3CH2OOCCH3
四、回答下列问题：（1）单糖是否均为固体？都溶于水？都不溶于有机溶剂？都有甜味？都有变旋光现象？（2）下列两个异构体分别与苯肼作用，产物是否相同？
AOHCCH2CHCHCHCH2OHBH2CCHCHCH2CHCHO
OHOHOH
OHOHOHOH
（3）糖苷即不与Fehli
g试剂作用，也不与Tolle
s试剂作用，且无变旋光现象，试解释之。
（4）什么叫差向异构体？它与异头物有无区别？
（5）酮糖和醛糖都与Tolle
s试剂或Fehli
g试剂反应，但酮糖不与溴水反应，为什么？
（6）写出D吡喃甘露糖A和D吡喃半乳糖B最稳定的构象式（α或β吡喃糖）。
【解答】（1）单糖都是无色晶体，味甜，有吸湿性。极易溶于水，难溶于乙醇，不溶于乙醚。单糖都有旋光性，其溶液有变旋现象。（2）产物不同，A与苯肼作用只生成腙，B与过量苯肼作用可生成脎。（3）糖苷是稳定的缩醛结构，不能形成氧环式和开链式的动态平衡，因而不能通过开链式发生差向异构化和逆羟醛缩合反应，所以，糖苷既不与Fehli
g试剂作用，也不与Tolle
s试剂作用。糖苷无变旋光现象的原因同样归结为它不能形成氧环式和开链式的动态平衡。（4）两个含有多个手性碳原子手性分子中，构造相同，只有一个手性碳的构型不同，而其它手性碳的构型均相同时，这两个旋光异构体互为差向异构体。两个末端手性碳的构型不同的差向异构体称为异头物。异头物是仅在氧化数最高的碳原子（异头碳）具有不同构型的糖分子的两种异构体。（5）Tolle
s试剂或Fehli
g试剂呈碱性，而酮糖在碱性水溶液中可以发生差向异构化，由酮糖转变为醛糖，故能与这两种试剂反应。但溴水溶液pH5，不发生差向异构化，故酮糖r