72有机反应的产物受底物结构的影响很大,有时增加一个亚甲基就会导致产物结构的不同。例如以下反应:
实验证实,当
3时得到的产物与
245时得到的产物均不含溴,但其结构有明显的差异。分别画出
3和
4时得到产物的结构简式,解释产生这种差异的原因。72
(2分)
(1分)
烯醇负离子碳端亲核性强于氧端(1分),因此正常情况下得到碳端两次进攻的产物;但六元环比四元环更易形成(1分),因此
3时不利于碳端第二次进攻,而是得到氧进攻的六元环产物。第8题(12分)影响有机反应的因素有很多。例如,底物基团的不同和催化剂种类、浓度的不同往往会使反应生成不同的产物。81在酸性条件下,对甲基苯酚和MC8H8O在甲苯中反应得到了产物X:
f将对甲基苯酚换成对氯苯酚,在相同条件下进行反应,欲制备与X类似的化合物Y,却得到了一种不含氯的化合物CC16H14O。为了制备Y,将C与对氯苯酚混合,仍使用硫酸酸化和甲苯溶剂,加热到80°C,仍未得到Y,而是得到了化合物DC24H18。811给出M的结构简式。811
(2分)812分析未得到Y的可能原因。812甲基具有给电子诱导效应,增大苯环的电子云密度,(1分)有利于发生上述反应,而氯具有吸电子诱导效应,降低了苯环的电子云密度,(1分)不利于发生亲电取代反应,因此未得到Y。813给出C和D的结构简式。813
(每个2分)82苯胺和二氢吡喃在磷酸中发生加成反应,得到化合物AC11H15NO;而在I
Cl3催化下,却得到了化合物BC16H23NO2:
已知A不含羟基,B含羟基且含三个六元环,将A用重水处理后测定其1HNMR谱图,有一组积分常数为1的峰消失。B在相同条件下处理则谱图中减少了两组积分常数为1的峰。给出A和B的结构简式。82
(每个2分)第9题(14分)诺氟沙星是第三代喹诺酮类抗菌药,其会阻碍消化道内致病细菌的DNA旋转酶DNAGyrase
f的作用,阻碍细菌DNA复制,是治疗肠炎痢疾的常用药。诺氟沙星的合成路线如下:
91画出A、B、C和D所代表的结构简式。91
(每个1分)92然而在上述合成路线中,由D到诺氟沙星这一步中产生了少量的化合物E,所以科学家对合成路线进行了改进:
已知F、G中均含有B原子,画出副产物E及上述路线中间体F、G所代表化合物的结构简式,并说明为什么改进的路线会降低副产物E的比例。92
(每个2分)D与BF3可以形成硼螯合物,使得羰基的吸电子效应大大增强,从而增加了其对位Cl的亲核取代的选择性。(2分)93诺氟沙星不宜与含金r