复旦大学研究生入学考试1997
有机化学试题试按指定性质排列下列化合物（×＝一，试按指定性质排列下列化合物（2×5＝10分）把化合物或离子前英文字母填入括号内）（把化合物或离子前英文字母填入括号内）123a沸点高低（aC2H5Obc）＞（）＞（）bCH3OcCH3COO
亲核性强弱（aCH2CHCl
4
5
）＞（）＞（）bCH2CCl2ccisClCHCHCl－偶极矩大小（）＞（）＞（）NH2NH2acbN在水中碱性（）＞（）＞（）COOHCOOHCOOHOHacb
OH在水中酸性（）＞（）＞（）试在括号中填入产物，原料或试剂。者须写出其构型或构象式，二，试在括号中填入产物，原料或试剂。有＊者须写出其构型或构象式，若认为无反应，应填入“为无反应，应填入“无”字（2×20＝40分）×＝
123

1molHBr

HgOAc2CH3OH
NaBH4
CH3CH2CHCH2
4
CH3CH2CHCH3H2O2NCH3CH3PhHBrKOH醇HDPhClCH3

O

＊5
NaI

6Cl7Cl8O

12
C2H5ONaC2H5OHLiCO2H3O



C2H5ONaC2H5OH
O
fO910111213＊141516O1718

CHONaOC2H5


CH3I


HI
HRMgXOO
18

RCOCH2CH2COOMgX一硝化
OHH2O

NO2
HNO3H2SO4OOO

H2SO4FeSO4O

NH2
NO2浓KOHH2O
H3O

CH3COOC2H5

19
NHOHOHCC
NBF4NO2H


CH3OOCH320O1OH23OOCl

CH33CCHO

HCHO
浓OH


三，试写出下列反应机理（5×4＝20分）试写出下列反应机理（×＝OROHHORCOORCOOR

ROROH


H3O
OHOH
f4CF3
NN
OCNH2NH2

NaOHBr2H2O
NCF3N
NNH
OH
四，试用指定原料合成下列化合物（4×5＝20分）试用指定原料合成下列化合物（×＝CH3CH3NO2NN为唯一有机原料合成1以ONH2O2由HO合成O3试由OC2H5OCH3合成CH3合成ONHCOOC2H5CH3CNCH3
CH3OH
4
试用两种方法由
五，推测结构（10分）推测结构（在碱存在下，乙醛和乙酰乙酸乙酯反应生成产物AC14H22O6，它可能是下面两种结构之一HOCH3CH3COOC2H5C2H5OOCCHCHCHCOOC2H5CCCH3OH3COOCH3COOC2H5ⅠⅡA具有以下HNMR谱：a较复杂峰δ0951103Hf宽单峰δ351Hδ1283Hg复杂峰δ243Hb单峰c三重峰中心在δ1283Hh四重峰δ4252Hd三重峰中心在δ1323Hi四重峰δ4302He单峰δ252H根据HNMR推测A是Ⅰ还是Ⅱ。说明HNMR中所有峰数值与结构的关系。Ⅰ和Ⅱ中有一个不是A，试阐明这个不是A的结构预期应有的谱线（大约值和裂分）
复旦大学研究生入学考试1997
有机化学试题答案试按指定性质排列下列化合物（×＝一，试按指定性质排列下列化合物（2×5＝10分）把化合物或离子前英文字母填入括号r