全球旧事资料 分类
ispe
tafluorophe
ylbora
e就能有效的提高LiPF6和LiBF4基电解液的循环和容量衰减。还有如各种冠醚如12-冠-4。
f2锰系正极材料保护剂锰系材料的性能弱化主要由于充电(特别是过充电)导致的水、酸及电解液的不可逆氧化,通过加入N-Si基化合物可起到捕获H2O和HF,起到保护锰系正极材料的目的。其原理如下所示:
另一种方法就是加入的添加剂与溶解的金属离子联合作用在电极表面生成难溶物。如LiBOB与M
2+可互相作用形成如下网状结构达到保护锰系正极材料的目的。
3、LiPF6稳定剂六氟磷酸锂基电解液由于LiPF6PF5LiF的平衡常数大及PF5与有机溶剂的反应活性高,而且PF5能破坏已经形成的SEI膜。
Li2CO3PF5→POF32LiFCO2RCO2LiPF5→RCOFLiFPOF3ROCO2LiPF5→RFLiFCO2POF3
f一些含CO或PO的化合物就能通过其与PF5间的弱结合起到降低PF5反应活性的目的。如TTFP(tris222trifluoroethylphosphite),HMOPAHexamethoxycyclotriphosphaze
e,比啶等就能起到稳定六氟磷酸锂基电解液的作用。
4、过充保护分还原穿梭型和聚合型两种,还原穿梭型如MPTTEMPODDB,聚合型如CHBBP。a、穿梭保护原理,以DDB为例:在充电过程中,当电位超过穿梭分子的氧化电位时,富电子的芳香环中性分子在正极上失去电子变为活性分子,溶液中活性分子累积并扩散到负极表面得到电子又还原为中性分子,并最终建立一个氧化-还原平衡过程。b、应用实例如DDB可以对18650型LiFePO4石墨电池起到100~200次抗100%过充作用。还有如MPT,TEMPO等。
fC、电聚合保护原理以CHBBP联合作用为例,如下图所示,BP与CHB能在电极表面聚合形
成高电阻聚合物,从而减小电流,提高电池安全性能。5、阻燃剂阻燃剂的阻燃原理主要分两种,即物理阻隔和化学中断反应。物理阻隔即反
应过程中添加剂作用在界面形成隔离层以阻止反应继续发生。化学中断反应即添加剂在高温下产生阻燃性自由基,吸收可燃性自由基,从而中断链式反应的发生,避免燃烧或爆炸。前者主要应用于浓缩相,后者用于气相阶段,而且这两种过程在大多数情况下是同时存在的。
a、化学阻燃机理以TMP为例,①TMP受热气化:TMPL→TMPG;②气态TMP分子受热分解释放出阻燃自由基(如自由基):TMPG→;③生成的阻燃自由基具有捕获体系中氢自由基的能力:。b、阻燃类型及实例①降低电解液可燃性的添加剂:包括烷基芳香基磷酸酯亚磷酸酯及其衍生物。如磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三异丙酯等。如多种有机磷酸亚磷酸酯及其衍生物。
f②提高SEI膜稳定性的r
好听全球资料 返回顶部