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液滴的数
f目和大小。
4溶剂和结构导向剂(Solve
tsa
dStructureDirecti
gAge
t):溶剂和结构导向剂是镶嵌在空隙中,从而改变孔的大小和孔的排列还有结晶情况。但是两者最大的问题是,填充的溶剂分子的移除和怎样保持移除后分子的结构不发生很大变化。即使有使用低温共熔剂和离子液体,还是没有解决这个问题。
5矿化剂(Mi
eralizer):一般是氟离子,可以促进晶体的生长和增加结晶率。但是氟离子会取代配位离子,减小BET面积。
6前驱物合成(PrecursorApproach):同一般的MOF的通过金属和连接分子的自组装合成不同的是,PrecursorApproach的方法是使用事先已经合成好的前驱物,其性质和结构和目的产物产不多,在反应的过程中单点配位的连接物被多点配位的连接物取代,从而形成3D构型。这种方法能都控制最终产品的性质和形态,也实现了温和条件下合成的可能性。
7本位合成I
SituLi
kerSy
thesis连接物并不是事先合成的,而是在反应过程中得到的,其优点是不用事先合成连接分子(避免了提纯和合成步骤),另外有些分子是通过常规的合成得不到的,通过这种方法可以得到新的MOFs。
现在进入正题。
对于零维的纳米结构晶体,作者介绍了声化学和微波辅助合成的方法,其原理是产生热点(瞬间的高温,高压,和极快的加热冷却速率),从而使得纳米晶体在万分之一秒内冷却下来。相比之下微波辅助优于常规方法和超声波方法,因为其能相对于超声波来说不受反应物浓度的影响和较高的产率。接着是乳相合成,常需要超临界流体(条件太苛刻了)。最后介绍了界面合成,文中主要介绍了使用Tju
ctio
制备晶体的过程,含有金属的水相的液滴和含有配位基的有机相瞬间接触形成极小的乳胶粒,从而得到MOF胶囊。因为可以调节溶剂,MOF前驱物的浓度,和接触的速率从而使得调控的方法多样,增加了该方法的使用范围。
对于一维的纳米结构晶体,作者首先介绍了表面活性剂协助的反相微乳合成法,正如前面所说的通过调节水相和表面活性剂的比例w可以控制胶束的大小和形状。但是w的改变只会使粒子的大小发生变化,而不会影响横纵比。另外由于表面活性剂的维稳作用,可以得到较高浓度的晶体,如果该金属具有磁性从而可以用于核磁共振成像。然后是介绍了较新的微流体环境下的界面合成,使用的是“Labo
Chip”技术,其原理是含有配位基的水相和含有金属的水相在流动过程中发生表面接触,通过X光衍射技术发现线状纳米晶体在微秒时段就形成了,并且电镜扫描表示得到的是排列整齐的线状纳米。但是这r
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