高等有机合成化学课程论文
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f硼氢化反应的研究进展
摘要硼氢化反应是有机化学中的一个重要反应本文主要介绍了硼氢化反应的反应机理、在合成中的应用,及研究进展。关键词硼氢化反应;反应机理;过渡金属催化
ResearchProgressofBoro
Hydroge
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AbstractBorohydridereactio
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美国化学家赫伯特查尔斯布朗HCBrow
自1937年从事有机硼化学研究,并在美国芝加哥大学施莱辛格教授指导下完成第一篇论文《由二硼烷还原羰基化合物》后的30多年中,布朗的有机硼化学研究,不仅在理论上卓有建树,而且发明了几十种还原剂,硼氢化氧化反应也是此间发现的,他的这些发明至今已在世界各国大规模生产并广泛应用,同时1在化学研究和化学工业中发挥着重要作用,为此,布朗荣获1979年诺贝尔化学奖。1961年,布朗发现硼烷与烯烃或炔烃在醚中容易反应生成烃基硼烷,烃基硼烷可以继续与烯烃生成二烃基或三烃基硼烷,反应中硼烷的BH键断裂,和氢分别加到两个不饱和碳原子上所以该反应通常称为硼氢化反应hydroboratio
。
RCHCH2B2H6RCHCH2
RCH2CH2BH2
RCHCH2
RCH2CH22BH
RCH2CH23B
常用的硼烷是甲硼烷BH3,由于甲硼烷只有六个价电子,极不稳定,通常二聚形成乙硼烷B2H6,所以,实际上乙硼烷是最简单的硼烷。乙硼烷由氢化铝锂和氟化硼在乙醚中反应制备,也可由硼氢化钠与硫酸等质子酸或Lewis酸作用制得,硼烷在提供电子的溶剂如醚、硫醚、叔胺中可形成稳定的络合物。硼氢化反应在室温下即可进行,操作简便,反应速度快,大多可得到满意的产率。烃基硼烷作为试剂或中间体,可以制备很多有价值的化合物,在有机化学中应用广泛,具有重要的理论和实际意义。下文主要论述硼氢化反应的特点及应用。
f针对目前有机化学教科书的有关内容偏少,过于简单的现象,笔者在查阅大量参考资料的基础上,对硼氢化氧化反应从定义、反应取向、立体化学、反应机理等方面进行了研究与综述,以求全面地概括。
1硼氢化反应的机理
硼氢化反应之所以非常重要,是因为烃基硼烷的硼原子具有空p轨道,显示较强的亲电性,可以和多种亲核试剂反应,转变成一些颇有价值的化合物,因此在有机合成中广泛应用。硼氢化反应的反应机理多认为是协同式加成23,过渡态为四元环:
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