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产丙烯腈的工艺。20世纪90年代初,公司开发出了丙烷氨氧化一步法新工艺,BP它是在特定的催化剂下,以纯氧为氧化剂,同时进行丙烷氧化脱氢和丙烯氨反应。该工艺采用了一种新开发的催化剂,它对丙烯腈的选择性相当高,而对副产物丙烯酸的选择性较低,它既适用于以氧气为氧化剂的低丙烷转化工艺,又适合以空气为氧化剂的工艺。该工艺比传统丙烯法生产成本降低20,而且丙烯酸之类的副产物少,产出更多的高价值产品乙腈和氢氰酸。与此同时,日本三菱化学MCC和BritishOxyge
也开发成功了独特的循环工艺,它主要是丙烷氧化脱氢后生成丙烯,然后再以常规氨氧化法生产丙烯腈。其特点是采用选择性烃吸附分离体系的循环工艺,可将循环物流中的惰性气体和碳氧化物选择性地除去,原料丙烷和丙烯可全部被回收。循环的优势在于可以在低反应单程转化率的情况下提高产物选择性和总体收率,而且大幅减少了O2的生成量,使生产成本降低约10,原材料费用降低约20,从而解决了低转化率带来的原料浪费问题,为丙烷制丙烯腈工艺的工业化打下了基础。在MCC的另一篇专利中还公开了该公司开发的低丙烷转化循环工艺,它是
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一种高选择性低丙烷转化率的工艺,更适合于带回收系统的装置,而且还使用了该公司开发的新催化剂,其选择性高于BP工艺,可联产丙烯腈和丙烯酸。
42丙烯腈工艺技术发展趋势
丙烯氨氧化法技术(又称sohio法),经过近40年的发展,技术日趋成熟。多年来,在整体工艺上没有重大改变,而以新型催化剂的开发为中心,开展节能、降耗的工艺技术改造,从而提高产品收率。目前主要技术改进集中在催化剂、流化床反应器以及节能降耗等方面。
421催化剂的研制
催化剂是丙烯腈合成的关键,许多公司都着重于高性能催化剂的开发,以提高催化剂的性能与活性,以使最终提高丙烯腈的收率。目前居于世界领先水平的催化剂有美国INEOSBP公司C49MC、旭化成工业公司的S催化剂、日东化学的NS733D、Solutia公司的MAC3及上海石油化工研究院SRIPT的MB98、SAC2000等。近期,上海石化股份公司研制的CTA5低氧比催化剂也具有很好应用前景。这些催化剂共同特点是制作简单、活性高、高烃空气比、反应温度降低、氨转化率高、产品收率高等特点。近年来报道的新一代催化剂,用Mo、Bi、Fe、Co等数十种金属混合氧化物,以50的硅土为载体,反应温度为435℃,丙烯转化率达到964,丙烯腈转化率为802。旭化成也介绍以50α低铝氧化硅为r
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