，萃取剂容易回收利用。回收钯的中间物常以PdCl4形态存在于溶液中，利用某些含硫萃取剂可以有效地将钯与其它贵，贱金属分离，如二丁基硫醚（以A表示）的煤油溶液对钯（Ⅱ）的萃取率＞999而此时钯和铂的分离系数达到1578与铜、铁和镍等的分离系数均高于7500，可有效地将贱金属分离。图1是在固定酸度、钯浓度、A浓度和相比的条件下lgDlgCl的关系，图2是在固定酸度、钯浓度、Cl浓度和相比时lgDlgA的关系。整个萃取过程中钯（Ⅱ）的配位数和温度保持不变。（注：D为分配系数，其值指有机相中金属组分浓度与平衡水相中金属组分浓度之比）
2
21推断萃取配合物的化学组成（列出推断过程）及写出萃取钯的化学反应方程式。设萃取剂A萃取钯（Ⅱ）的化学反应方程式为：
PdCl42
A0wPdClx
PdClx
A04xClw
4xw
Kex

A0Cl

PdCl42A0w
（2分）
按分配比定义，则
kexD
整理后得
Cl4xwA
0

DKexA0

1Cl4xw
（1分）
lgDlgkex
lgA4xlgCl
在恒定温度下lgKex为常数。根据图1和图2可求出直线斜率分别为19和21，取整数为2和2，故x2
2（2分）（1分）
PdCl42w2A0
22
PdCl22A02ClW
写出萃取配合物的结构式及其异构体。
20008年全国高中化学竞赛（备用）试题
共7页第页
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2
f2008年第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）备用试卷
ClPdClAAClPd
ClA
20081019
共页
A
每个结构式（1分）
23
简述A能高效萃取钯的原因。其次，
根据SHAB法则，Pd（Ⅱ）属软酸，S原子属软碱，匹配性好，形成的配合物很稳定。分）（1萃合物为中性配合物，根据相似相溶原理，有利于萃取反应进行。（1分）24萃取过程属什么反应类型。配体取代反应第3题（11分）31（1分）
PCl3和NH3在CHCl3中于195K时生成A物质，A不稳定在稍高温度下即分解为一种不溶于液氨、氯
仿等溶剂中的黄色无定形物质B，B中含磷6889。写出生成A的化学反应方程式和A分解为B的反应方程式，画出B的路易斯结构式。
PCl36NH3PNH233NH4ClPNH23PN2NH31分1分PN1分
32
POCl3和NH3作用生成一种易溶于水的晶体C，它在NaOH溶液中水解浓缩得化合物D，于483KD
时置于真空条件下发生缩合反应生成E，数天后将E在水中重结晶得到含十个结晶水的盐类F，F和十水焦磷酸钠是等电子体。（1）写出POCl3和NH3作用生成C的反应方程式。
POCl36NH3PONH233NH4Cl
（2）写出C在NaOH溶液中水解生成D的反应方程式。
1分
PONH232NaOHNa2PO3NH22NH3
（3）写r