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校准或有缺陷所引起。3试剂误差试剂变质失效或杂质超标等不合格所引起4操作误差分析者的习惯性操作与正确操作有一定差异所引起。操作误差与操作过失引起的误差是不同的。二、偶然误差定义:由一些不确定的偶然原因所引起的误差,也叫随机误差偶然误差的出现服从统计规律,呈正态分布。特点:①随机性(单次)②大小相等的正负误差出现的机会相等。③小误差出现的机会多,大误差出现的机会少。三、过失误差1、过失误差:由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值或异常值。2、过失误差的判断离群值的舍弃a在重复多次测试时,常会发现某一数据与平均值的偏差大于其他所有数据,这在统计学上称为离群值或异常值。b离群值的取舍问题,实质上就是在不知情的情况下,区别两种性质不同的偶然误差和过失误差。离群值的检验方法:(1)Q检验法:该方法计算简单,但有时欠准确。设有
个数据,其递增的顺序为x1x2x
1x
,其中x1或x
可能为离群值。当测量数据不多(
310)时,其Q的定义为QXmaxXmi
具体检验步骤是:1)将各数据按递增顺序排列;2)计算最大值与最小值之差;3)计算离群值与相邻值之差;4)计算Q值;5)根据测定次数和要求的置信度,查表得到Q表值;6)若QQ表,则舍去可疑值,否则应保留。该方法计算简单,但有时欠准确。(2)G检验法:该方法计算较复杂,但比较准确。具体检验步骤是:xx2)计算离群值与平均值之差的绝对值1)计算包括离群值在内的测定平均值;3)计算包括离群值在内的标准偏差S4)计算G值。X离群XG5)若GGα
,则舍去可疑值,否则应保留S
X离群X相邻
f第二节
测量值的准确度和精密度
一、准确度与误差1准确度指测量结果与真值的接近程度,反映了测量的正确性,越接近准确度越高。系统误差影响分析结果的准确度。2误差准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对误差之分。(1)绝对误差:测量值x与真实值μ之差x(2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比RE100x1003真值与标准参考物质任何测量都存在误差,绝对真值是不可能得到的,我们常用的真值是1理论真值:如三角形的内角和为180°等。2约定真值:由国际权威机构国际计量大会定义的单位、数值,如时间、长度、原子量、物质的量等,是全球通用的3相对真值:由某一行业或领域内的权威机构严格按标准方法获得的测量值r
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