张国瑞
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第七章
卤代烃
1）卤代烃的系统命名
2）饱和碳原子上的亲核取代反应
①水解：卤代烃与强碱（稀）的水溶液共热，卤原子被羟基（OH）
取代生成醇。
②与醇钠作用：卤代烃与醇钠在相应的醇中反应，卤原子被烷氧基
（RO取代生成醚。
③与氰化钠（钾）作用：卤代烃与氰化钠或氰化钾作用，卤原子被氰
基（CN）取代生成腈（RCN）。
④与氨作用：卤代烃与氨作用，卤原子被氨基（NH取代生成伯
氨。
⑤卤原子交换反应：在丙酮中，氯代烷和溴代烷分别与碘化钠反应，
生成碘化烷。
⑥与硝酸银作用：卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应，生成卤化银沉淀。
3卤代烃的消除反应
①脱卤化氢：卤代烃与浓碱的醇溶液共热反应，生成烯烃。
补：A查氏规则：氢原子主要从含氢较少的β碳原子上脱去，生成
双键碳原子上连有较多的取代基的烯烃。
B多卤代烃发生消除反应时，在可能的结构中，优先生成共轭烯
烃。
②脱卤素：连二卤代烷与锌粉在乙酸或乙醇中反应，或与碘化钠的丙
酮溶液反应，则脱去卤素生成烯烃。（注：二卤代烷与锌或者钠作用，
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则发生内偶联，脱去卤原子生成（小）环烷烃）4卤代烃与金属反应①金属镁：卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，生成烷基卤化镁（格氏试剂）注：格式试剂（强碱）易与含有活泼氢的化合物（酸，水，醇，氨和端炔烃）作用而被分解为烃。②金属锂：在惰性气体（乙醚，戊烷）中反应，生成烷基锂。补：A金属化反应制有机锂烷基锂与含有活泼氢的化合物反应
B烷基锂与卤化亚铜反应生成二烃基铜锂（RCuLi）CCoreyHouse合成：二烃基铜锂与卤代烷反应生成烷烃。5）亲核取代反应机理①SN2一步反应，旧键断裂与新键生成同时进行，不经历中间态碳正离子，产物构型发生了Walde
转化。补：影响因素：A烷基结构越拥挤，背面进攻越难。
B离去基团越易离去，越易反应C极性非质子溶剂D亲核试剂亲核能力强，体积小易反应②SN1：分步完成，解离成碳正离子，结合亲核试剂，产物外消旋化。补：影响因素：A烷基解离后能生成稳定的碳正离子B亲核试剂无影响，Ag正离子能促进解离C易离去基团D极性溶剂
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注：SN1经历碳正离子，而越稳定的碳正离子越易生成，so常伴有碳正离子重排现象。③邻基效应：OH先打掉醇羟基上的活泼氢，生成的氧负离子进攻中心碳原子发生分子内亲核取代，生成环氧烷。6）卤代烃的消除反应机理①E2：OH逐渐接近βH并与之结合，同时X带着一对键合电子逐渐离开中心碳原子，一r