确定度urel(V);3、样品质量m的不确定度u(m);4、由C值引入的不确定度u(C)41标准工作液S2的不确定度42吸光值的不确定度uA。七、标准不确定度分量的评定1、重复测量的不确定度urep11urep可按公式直接计算
urep
811XiX2XiX2040(gg)
1i1881i1
12自由度vrep8172、样品萃取加水体积V的不确定度uV21所用移液器的校准差±01ml,按平均分布
urelV
0100577ml3
22移液管的校准温度一般为20℃,水的膨胀系数为21×104℃1,实验室室温为(20±5)℃,温度变化平均分布,则:
100521104utemV0061ml3
f23uV的合成不确定24自由度vV∞3、样品质量m的不确定度um31天平的最大误差为±001g,按平均分布,考虑天平称量分两次进行,一次是空盘,一次是毛重,因此:
22uVurelVutemV0084ml
urelm2
u分辨m
32所用天平为数显式,其分辨率为001,按平均分布,由分辨率产生的不确定度为:
001200082g3
00100058g3
33样品质量m的不确定度u(m)
22umurelmu分辨m0010g
34自由度:vm∞4、标准工作液(S2)的不确定度u(S2)41500ml的容量瓶的体积不确定度411500ml的容量瓶20℃时体积允差025ml,按平均分布
u500repV
0250144ml3
412该容量瓶的校准温度为20℃,实验室室温(20±5)℃,温度变化为平均分布,则
u500temV
413该容量瓶的体积不确定度
5005211040305ml3
u500V0144203052034ml
42同样单标吸管1ml,5ml,10ml,15ml,20ml按上计算:
u单标V00172002320028ml
43标准工作液合成的相对不确定度
uS200035S2
5、仪器计量所得的不确定度u(A)722S分光光度计透射比扩展不确定度05K3,即:
此处,由于输入量的上界和下界并不对称,因此按平均分布近似评定。则样品溶液吸光度
It0102I01007907I0Ilgt0031设试验样液的空白吸光度Ab0031,即I0得:It10003109311I0
设样品溶液的吸光度As0102,即:得:It0102
uIt0500017I03
lg
f的不确定度
usrelA
lg0790700017lg0790700017200005312
试验样溶液吸光度的不确定度
ubrelA
两者合成得
lg0931100017lg0931100017200004612
22uA000053000046000070
自由度v∞6、回归曲线斜率a和截距b的标准偏差61回归曲线斜率a产生的标准偏差
sas
100011r