参数为a6008Ab10324A和c4694A。
在LiFePO4中氧原子近似于六方紧密堆积磷原子在氧四面体的4c位铁原子、锂原子分别在氧八面体的4c位和4a位在bc平面上FeO6八面体通过共点连结起来。一个FeO6八面体与两个LiO6八面体和一个PO4四面体共棱而一个PO4四面体则与一个FeO6八面体和两个LiO6八面体共棱。
Li在4a位形成共棱的连续直线链并平行于c轴。从而Li具有二维可移动性使之在充放电过程中可以脱出和嵌入。强的PO共价键形成离域的三维立体化学键使LiFePO4具有很强的热力学和动力学稳定性其密度也较大36gcm3。
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fLiFePO4的晶体结构
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f②磷酸铁锂的充放电机理
在充电过程中LiFePO4中的Li迁出变为FePO4。放电时则相反。LiFePO4充、放电过程中结构变化下图所示。Li的脱嵌过程一般可表示为式1和2。充电LiFePO4xLixexFePO41xLiFePO41放电FePO4xLixexLiFePO41xFePO42
LiFePO4充、放电时晶体结构变化示意图
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f3LiFePO4的制备方法
自然界中LiFePO4以磷酸锂铁矿的形式存在由于天然的磷酸锂铁矿中含有杂质其化学性能较差因此采用化学合成的方法制备橄榄石型LiFePO4。磷酸铁锂的制备方法很多主要有固相合成法和液相合成法以及其它制备方法。
（1）固相合成法
固相法是目前制备LiFePO4最常用、最成熟的方法也是最容易实现产业化的方法之一。通常以Li2CO3、FeC2O42H2O和NH42HPO4等为原料混合均匀在惰性气氛下煅烧一段时间冷却后得到目标产物。由于Fe2容易氧化成Fe3在整个烧结过程中必须持续通入惰性气体加以保护有时还会在其中混入少量氢气造成还原气氛。
固相合成法主要分为高温固相合成法、机械化学法（机
械法）、微波烧结法和碳热还原法。
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f①高温固相合成法
目前国内外磷酸铁锂材料制备中最常用的方法是高温固相法高温固相合成法就是以碳酸锂、氢氧化锂等为锂源草酸亚铁、乙二酸亚铁、氧化铁和磷酸铁等为铁源磷酸二氢铵为磷源按一定计量比混合均匀在一定温度下加热使固体预分解把加热分解后的固体混合物再研磨均匀然后在高温下灼烧也有的经过了二次预分解。为防止Fe2被氧化一般用惰性气体作或者还原性气体保护。高温合成的温度越低合成的材料放电比容量越大。
高温固相法的优点是工艺简单、易实现产业化但产物粒径不易控制、分布不均匀并且在合成过程中需要使用惰性气体保护。
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f②机械化学合成法
机械化学法是先r