）低转化率下聚合动力学方程：
fkdRpkpMkt
12
I12
12
fkdM0l
kpkMt
fkd令kkpkt
12
I12t
l

M01I12l
I12ktM1C
（1）当聚合时间固定时，C与单体初始浓度无关，故当聚合时间一定时，改变M0不改变转化率。（2）当其它条件一定时，改变I0，则有：
l

11212l
I101I021C11C2
I20451，即引发剂浓度增加到451倍时，聚合转化率可以从10增加到20。I10
由于聚合速率Rp聚合度
2I10，故I0增加到451倍时，Rp增加212倍。
12，故I0增加到451倍时，X
下降到原来0471。即聚合度下降到原来的1212。X
I0
（3）引发剂引发时，体系的总活化能为：
EEEpt2
Ed90kJmol2
f热引发聚合的活化能与引发剂引发的活化能相比，相当或稍大，温度对聚合速率的影响与引发剂引发相当，要使聚合速率增大，需增加聚合温度。光引发聚合时，反应的活化能如下：
EEEpt28kJmol2
上式中无Ed项，聚合活化能很低，温度对聚合速率的影响很小，甚至在较低的温度下也能聚合，所以无需增加聚合温度。
8以过氧化二苯甲酰做引发剂，苯乙烯聚合各基元反应的活化能为是比较从50℃增至60℃以及从80℃增Ed123KJmolEp326KJmolEt10KJmol，至90℃聚合速率和聚合度的变化。光引发的情况又如何？
EEEpt2
kAeERTk50Ae

Ed2901kJmol
90100831432315
27251015Ak602748k50
k6074621015A所以同理k902236k80
EEEpt2
Ed2349kJmol

ERTX60k60Ae60ERT0677X50k50Ae50ERTX90k90Ae90ERT0721X80k80Ae80

f9以过氧化二苯甲酰为引发剂，在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下：a60℃苯乙烯的密度为0887gcm3；b引发剂用量为单体重的0109；cRp0255104molLs1；d聚合度2460；ef080；f自由基寿命082s。试求kd、kp、kt，建立三常数的数量级概念，比较M
解：M
088710008529molL104088710000109I3995103molL242
和M的大小，比较RI、Rp、Rt的大小。

RpRt
X

C2D
偶合终止：C077，歧化终止：D023。
X
24r