,可用于不同结构胺的鉴别及推导。
(举例强调:伯、仲、叔胺与HNO2的反应是必须掌握的内容。)3、芳香胺的卤代反应:
苯胺能与溴水生成白色沉淀,该反应可用于苯胺的定性、定量分析。(强调:取代芳香胺的溴代产物不是白色沉淀!)
4、酰化反应:伯胺、仲胺能与酰化剂反应生成酰胺,叔胺不反应。(伯胺、仲胺分子中氮原子上有氢原子)
(1)酰化反应:在胺分子中引入酰基形成酰胺类化合物的反应,也属于羧酸衍生物的氨解反应。(2)酰化反应的应用:用磺酰化反应鉴别伯、仲、叔胺;增强药物的脂溶性,降低毒性;
有机合成中,保护氨基。
第二节酰胺
(一)、酰胺的命名
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1酰胺的定义:根据氮原子上连接烃基的数目可分为伯酰胺、仲酰胺和叔酰胺。3酰胺的命名:一般在酰基名称后面加“胺”字,称为“某酰胺”(举例:乙酰胺,苯甲酰胺);氮原子上连有烃基,则加上烃基名称,称为“某酰某胺”(举例:苯甲酰甲胺,苯甲酰甲乙胺)。
(二)、酰胺的化学性质
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1、酰胺的酸碱性:酰胺呈中性,二酰亚胺分子中含两个Pπ共轭体系,氮原子上电子云密度大大降低,表现出弱酸性,能与强碱(NaOH或KOH)反应。说明:含氮化合物不一定具有碱性。(举例:邻苯二甲酰亚胺与KOH反应,说明其酸性)
碱性顺序:季胺碱>脂肪仲胺>脂肪伯胺或脂肪叔胺>NH3>芳香胺>酰胺>酰亚胺2、酰胺的水解反应:酰胺在酸催化下水解生成羧酸和盐;而在碱催化下水解生成羧酸盐并放出氨气。(举例:甲酰胺,苯甲酰胺在碱性条件下水解)3、酰胺与亚硝酸(HNO2)反应:伯酰胺能与亚硝酸反应,生成羧酸,并放出N2。(举例:甲酰胺,苯甲酰胺与HNO2反应)总结:能与HNO2反应放出N2的物质
(三)、重要的酰胺及其衍生物
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1、尿素(1)尿素的结构碳酰二胺。尿素是哺乳动物体内蛋白质代谢的最终产物,存在于动物的尿中。(2)尿素的化学性质
★弱碱性:尿素分子中有两个氨基,其中一个氨基可与强酸成盐,故呈弱碱性★水解:尿素是酰胺类化合物,在酸、碱或尿素酶的作用下很易水解在不同环境的条件下水解的产物。★与亚硝酸反应:尿素与伯胺相似,能与亚硝酸反应,生成碳酸,放出N2★缩二脲的生成及缩二脲反应:
尿素是一种特殊的酰胺,它的两个氨基连在同一个羰基上,所以它又有与一般酰胺不同的性质1缩二脲的生成2缩二脲反应在缩二脲的碱性溶液中加入稀硫酸铜溶液,溶液显紫色或紫红色的现象
2
f称缩二脲反应。强调:缩二脲的生成和缩二脲反应二者的概念2、r