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NB
CH3O△D
COCl
3(1)
E
AlCl3
OG
FSeO2HNBS光orBr2光
(2)
和CO
Ⅰ→Ⅱ反应的历程:
O
C失去

OC
失去COⅡ
4
5、(本大题共19分):
51C、D、E、F、G、H、I、J的结构(每个1分,本问共8分):
52(本问5分)机理(2分):
(A)与(B)反应速率减小(计1分)
原因(2分):在这个反应中,炔基碳负离子的形成决定反应速率大小(计1分);因为对
位的甲氧基具有给电子的共轭效应,使炔氢的酸性减弱,更不易形成炔基碳负离子,导致
反应速率减小(计1分)
53(本问4分)催化剂(计1分);最少1当量(计1分);
解释:因为产生的F是酮,酮羰基能与AlCl3配位(1分),需要消耗1当量的AlCl3(1分)5416种(本问2分)
CH3
HNO3H2SO4
FeHCl
CH3Br2CS2
NaNO2HCl
Mg无水乙醚
1CO22H3O
6
NH2SOCl2
CH3AlCl3
COCl
CH3H3PO2
BrN2Cl
O
CH3Br
CH3
(酮基布洛芬)
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OH
AHCC
G
BHBr
C①CH3COCH2CO2EtEtONa
H
②H3O,△
OCHO
D
OH
I
CCOEt
E
H3O,△
J
FO
OHOH
CH2OHCH2OH
K
CH2OH
7(1)
维生素A1
(2)由E变到F先是烯醚水解得醛,然后再进行碱性条件下的羟醛缩合。
F在硫酸的作用下变成G的机理如下:
8、(本大题共10分)81A、B、C、D、E、F的结构:(每个1分,本问共6分)
82DielsAlder(或DA、狄尔斯阿尔德)反应。(本问1分)
83G具有高反应活性的原因(本问3分):在苯炔分子中,两个三键碳之间,有一个由
sp2轨道侧面交盖而形成的键(与苯环大垂直)(2分),由于这种重叠程度较小,是一种
较弱的键,比普通碳碳三键弱得多,因此反应活性强1分
O
O
91、93、
NCH3OO

92、
NNa,盐类
94、锂很活泼,易与水反应。
HOCH3NH2
NHCH3
O

ONCH3
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