丙烯羰基合成生产丁辛醇工艺过程为①丙烯氢甲酰化反应,粗醛精制得到正丁醛和异丁醛②正丁醛和异丁醛加氢得到产品正丁醇和异丁醇③正丁醛经缩合、加氢得到产品辛醇。根据所反应的压力和催化剂的不同,丙烯羰基合成丁辛醇工艺可分高压钴法、改性钴法、高压铑法、改性铑法等工艺,其中改性铑法具有温度低、压力低、速率高、正异构比高、副反应少、铑催化剂用量少、寿命长、催化剂可回收再用以及设备少、投资省、丁醇和辛醇可切换生产等优点。改性铑法是当代丁辛醇合成技术的主流。改性铑法又分为气相循环和液相循环两种方法。液相循环低压改性铑法是当今世界最先进、最广泛使用的丁辛醇合成技术。丁辛醇装置主要原料和公用工程消耗名称单位先进工艺消耗备注
原料消耗丙烯(聚合级)吨/吨合成气吨/吨氢气吨/吨产品量辛醇万吨/年正丁醇万吨/年异丁醇万吨/年公用工程循环冷却水立方米吨供电量千瓦小时吨吨吨低压蒸汽(04MPa)中压蒸汽(16MPa)吨吨高压蒸汽(42MPa)吨吨
0649对丁辛醇总量0465对丁辛醇总量0039对丁辛醇总量110010002507830对丁辛醇总量11574对丁辛醇总量1055对丁辛醇总量0221对丁辛醇总量03745对丁辛醇总量
利华益集团山东东营DAVY250KAT(140KAT辛醇85KAT正丁醇244KAT异丁醇)2010北京化工四厂北京房山三菱50KAT90年代中石化吉林石化吉林DAVY128KAT正丁醇2004中石化齐鲁石化山东DAVY200KAT(171KAT辛醇285KAT异丁醇)2004大庆石化80KAT(55KAT辛醇25KAT丁醇)扬子巴斯夫公司南京BASF210KTA(110KAT辛醇100KAT丁醇)20056天津渤海化工公司天津碱厂天津DAVY250KTA20096香港润达集团珠海230KTA2008国内主要生产企业及产能情况截止到2008年10月国内正丁醇总产能约447万吨,主要生产企业仅6家,工艺路线多为丙烯羰基法,技术主要采用英国戴维公司的气相低压铑法,其产能及工艺情况见下表:
f表2国内主要生产企业及产能情况单位:万吨企业名称产能工艺中石化齐鲁石化50英国戴维气相低压铑法北京东方石油化工40日本三菱液相低压循环工艺中石油吉林石化17英国戴维气相低压铑法大庆石化25英国戴维气相低压铑法中石化与BASF合资扬子一巴斯夫公司10巴斯夫技术吉安生化60粮食发酵法其它02合计447
正丁醇生产供需状况近年来国内正丁醇生产供需情况见下表:表3近年来国内正丁醇生产供需情况单位:万吨年份20012002200320042005200620072008(110)产能212212212280380380445445产量16r