含氟硅聚合物的合成
目前合成氟硅聚合物的常用含氟单体主要有甲基丙烯酸全氟烷基酯类、氟烷基乙烯基醚类和氟烯烃等单体。含硅化合物主要有含硅烷基丙烯酸酯类、乙烯基硅烷类、环硅氧烷类等单体；聚烷基氢硅氧烷聚合物或大分子。合成含氟硅聚合物的思路一般是：1分别选择合适的含氟单体、含硅单体和其它丙烯酸酯类或其它乙烯类单体共聚；2含氟单体与聚烷基氢硅氧烷聚合物或大分子聚合；3含氟硅单体均聚；4含氟硅单体与其它硅氧烷或丙烯酸酯类共聚。上述思路大部分通过自由基聚合，采用乳液聚合、溶液聚合、本体聚合等传统聚合方法实施，可以达到引入碳氟键CF不多却具较好性能的目的。所用引发剂大多数是水溶性引发剂，如过硫酸铵NH32S2O8、过硫酸钾K2S2O8、过硫酸钠Na2S2O8和过硫酸钠亚硫酸氢钠Na2S2O8NaHSO3；也可用油溶性引发剂，如偶氮二异丁腈AIBN、过氧化二苯甲酰BPO；或用偶氮大分子作为引发剂。除自由基聚合以外，也可通过氢化硅烷化反应来制备含氟硅聚合物，即由SiH加到不饱和双键上得到。11乳液聚合乳液聚合法是制备氟硅聚合物乳液的常见方法。徐芸莉等以八甲基环四硅氧烷D4、乙烯基双封头剂、三氟丙基环三硅氧烷合成氟硅预聚体；以有机硅改性聚乙烯醇类乳化剂，与聚氧乙烯基醚类非离子乳化剂和烷基苯基磺酸盐类阴离子型乳化剂配成复合乳化剂；将预聚体作为丙烯酸酯的改性单体，从而研制出具有良好性价比的新型聚合物乳液。12溶液聚合Kim等在有链转移剂CH3CH211SHDT的条件下，于甲基乙基酮MEK溶剂中，将全氟烷基丙烯酸酯FA分别与含硅单体CH2CHSiOCH33VTMS、CH2CHSiOC2H53VTES、CH2CCH3CO2CH23SiOSiCH333SiMA共聚制得无规共聚物，并比较了它们的分子量和表面自由能表11。表11氟硅聚合物的表面自由能
f分子量氟硅共聚物
M
MW
接触角degreeH2O117911721170CH2I2996967877
表明自由能Nm2089509981139
PFArPSiMAPFArPVTMSPFArPVTES
532086996728
10179184709497
可能由于PFArPSiMA的含硅侧链比PFArPVTMS和PFArPVTES的要长，因而PFArPSiMA的表面自由能最低，疏水性最好。说明单体的选择非常重要。13本体聚合Reddy等以13二2’2’2’三氟甲基2’羟基丙基丁苯13HFAB、二氯二甲基硅烷Cl2SiCH32、甲基丙烯酰氯ClCOCRCH2为基本原料，合成含硅氧基和氟烷基的甲基丙烯酸酯，然后在引发剂AIBN引发下制得均聚物；或与丙烯酸甲酯MA进行本体自由基聚合引发剂单体1：50。其聚合物粘度为020～033dlg1，热稳定性好，玻璃化转变温度为67～110℃r