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的主要因素
f1聚合物的分子间力增塑剂加入到聚合物中时增塑剂分子之间增塑剂与聚合物分子之间的相互作用力对增塑作用影响很大。这种相互作用主要是范德华力和氢键力范德华力又包括色散力诱导力和取向力3种。(1)范德华力色散力存在于所有极性或者非极性的分子之间系同微小的瞬间偶极的相互作用使靠近的偶极处于异极相邻状态而产生的吸力当一个具有偶极的分子在相邻的一个非极性分子中诱导出一个诱导偶极时诱导偶极和
但只有在非极性的体系中其色散力才占主要地位。
固有偶极之间的分子吸引力称作诱导力。对于芳族化合物诱导力特别强。聚苯乙烯与低分子量的酯的增塑作用主要是诱导力当极性分子相互靠近时由于固有偶极取向引起分子间产生一种作用力通常称为取向力酯类增塑剂与PVC的相互作用就是一个代表例子2氢键含有OH基或NH基团的分子如聚XIAN胺聚乙烯醇等在分子间能够形成氢键氢键是一种比较强的相互作用键它的存在会妨碍增塑剂分子插入到聚合物分子间氢键沿着聚合物分子链分布越密相应的增塑剂分子插入越困难因此要求增塑剂与聚合物分子产生类似的强的作用当温度升高时由于分子的热运动妨碍了聚合物分子的取向氢键的作用会相应减弱2聚合物的结晶度±空间有规结构聚合物的分子链在适当的条件下可以结晶增塑剂的分子插入结晶区域要比插入无定形区域要困难的多。因为在结晶区聚合物链之间的自由空间最小。如果增塑剂的分子仅仅能插入部分结晶聚合物的无定形区域则此增塑剂便是非溶剂型增塑剂。如果增塑剂的分子即能插入聚合物的无定形区域又能插入结晶区域则此增塑剂便是溶剂型增塑剂所谓主增塑剂。二、增塑剂的作用机理1润滑理论润滑理论认为树脂能够抵抗形变(刚性)是因为分子间有磨擦力。增塑剂能起润滑剂作用促进大分子间或者分子链间的运动。增塑剂仅仅降低分子间的作用力因此只能引起部分增塑。2凝胶理论凝胶理论认为聚合物抗形变由于内部存在着三维蜂窝状结构或者凝胶所致。这种凝胶是由于在聚合物分子链间或多或少发生粘着而形成的。由于分子吸咐点常集中在一块因此软质塑料或者硬质塑料中的蜂窝是很小的。这种蜂窝弹性极小很难通过物体内部的移动使其变形。增塑剂进入树脂中沿高分子链产生许多吸咐点通过新的吸咐而松弛破坏原来的吸引力并替代了聚合物分子内的引力中心使分子容易移动。3溶剂化理论基于胶体化学。增塑剂的溶剂化和溶胀能力取决于3r
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