一、总硬度的测定EDTA法
本方法适用于循环冷却水和天然水中总硬度的测定。
1．0原理
在PH10时，乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA）和水中的钙镁离子生成稳定络合物，
指示剂铬黑T也能与钙镁离子生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA与钙镁离子所
生成的红色铬合物，当用EDTA滴定接近终点时，EDTA自铬黑T的葡萄酒红色络合物夺取
钙镁离子而使铬黑T指示剂游离，溶液由酒红色变为兰色，即为终点。其反应如下：
Mg2Hl
d2→Mgl
dH
Mgl
dH2Y2→MgY2HHl
d2Ca2Hl
d2→Cal
dH
Cal
dH2Y2→CaY2HHl
d2
式中：
Hl
d2铬黑T指示剂（蓝色）；
Mgl
d镁与铬黑T的络合物（酒红色）；
2．0试剂
H2Y2乙二胺四乙酸离子（无色）。
2．16molL盐酸溶液。
2．210氨水：量取440mL氯水，稀释至1000mL。
2．311三乙醇胺溶液
2．4铬黑T指示剂
称取05g铬黑T和45g盐酸羟胺，溶于100mL95乙醇中，储于棕色瓶中。
2．5PH10氨氯化铵缓冲溶液。
称取54g氯化铵，溶于200mL水中，加350mL氯水，用水稀释1000mL。
2．6001molLEDTA标准溶液
3．0仪器
3．1滴定管：25mL酸式。
4．0分析步骤
4．1吸取水样50mL，移入250mL锥形瓶中，加入5mL氨氯化铵缓冲溶液，24滴铬
黑T指示剂，用001molLEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。
5．0分析结果的计算
水样中总硬度含量X（毫克升，以CaCO3计），按下式计算：
V×M×10008
X
Vw
×1000
式中：V滴定时EDTA标准溶液消耗体积，毫升；MEDTA标准溶液浓度，摩尔升；Vw水样体积，毫升；10008碳酸钙摩尔质量，克摩尔。
6．0注释6．1若水样中有铁、铝干扰测定时，加11三乙醇胺13mL加以掩蔽。6．2若水样中有少量的锌离子时，取样后可加β氨基乙硫醇05mL加以掩蔽，若锌含量高，可另测锌含量，而后从总硬度中减去。6．3若测定中有返色现象，可将水样经中速滤纸干过滤，除去悬浮的碳酸钙。7．0允许差
水中总硬度在300mgL（以CaCO3计）时，平行测定两结果差不大于35mgL。8．0结果表示
f取平行测定两结果算术平均值，作为水样的总硬度含量。
二、钙离子的测定EDTA滴定法
本方法适用于循环冷却水和天然水中钙离子的测定。1．0原理
钙黄绿素能与水中钙离子生成莹光黄绿色络合物，在PH＞12时，用EDTA标准溶液滴定钙，当接近终点时，EDTA夺取与指示剂结合的钙，溶液莹光黄绿色消失，呈混合指示剂的红色，即为终点。2．0试剂2．111盐酸溶液2．220氢氧化钾溶液。2．3钙黄绿素酚酞混合指示剂
称取钙黄绿素02g酚酞007gr