.除本例外,上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位?用图形画出三种。
【答案】
1.
M
N=2168MM310414=12y+2
MA=1956×y+1y=2(设y为其他自然数均不合题意),得MM=587gmol查周期表,M=Ni由配体NO2x的两个氮氧键不等长,推断配体为单齿配体,配位原子为O,故配体为NO2-,因此,Ni的氧化数为+2。(4分)
注:推理过程合理都给分,不合理,即使结果正确也扣2分。2.设配合物中碳原子数为
C,则:
C
N=177412310414=0667
已知
N=2×2+2=6所以,
C=0677×6=4求出摩尔质量,由于剩余量过小,只能设A是氮氢化合物,由此得氢数,可
推得配体A为H2NCH2CH2NH2,
H2C
配合物的结构示意图为:
O
N
H2NO
NH2CH2
Ni
(4分)
H2C
NOH2
NH2
CH2
N
O
注:合理推理过程2分,结构图2分
3.(根据VSEPR理论,可预言)NO2-为角型,夹角略小于120°,N取sp2杂化轨道。
(2分)
O
4.MN
O
OMN
O
OM
ON
M
OMN
O
OMN
O
O
ON(3分)
M
M
注:只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分;画出其他合理配位结构也得分,
如氧桥结构、NO2-桥结构等
第6题(8分)化合物A俗称“吊白块”,年产量上万吨,主要用于染色工艺,具还原性和漂白性,对热不稳定,有毒。近年报道,我国一些不法商人违章地将A添加到米、面、腐竹、食糖等食品中增白,导致多起严重食物中毒事件,如某地曾发生五所学校400余名学生食用含A食品一次性中毒事件。已知:
●固体A2H2O的摩尔质量为154gmol;●A的晶体结构及其水溶液的电导证实A是钠盐,每摩尔A含1摩尔钠离子。●A在水中的溶解度极大,20℃饱和溶液A的质量分数达45。●A的制备方法之一是,在NaOH溶液中分甲醛与Na2S2O4(连二亚硫酸钠)反应(摩
尔比11),反应产物为A和亚硫酸钠。●A在化学上属于亚磺酸的衍生物,亚磺酸的通式为RSO2H,R为有机基团。1.画出A的阴离子的结构(简)式。2.写出上述制备A的“分子方程式”。3.给出A的化学名称。【答案】1.MA=32+3×16+3×1+12+23=118118+36=154
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HO
CH2SO(或HOCH2SO2-或HOO
CH2S
O
或O
OS
O
HCH
O
H等)(3
分)2.Na2S2O4+CH2O+NaOH=HOCH2SO2-Na++Na2SO3(3分)(或Na2S2O4+CH2O+NaOH=HOCH2SO2Na+Na2SO3或Na2S2O4+CH2O+NaOH=NaSO2CH2OH+Na2SO3)注:写不写结晶水都可以
3.“羟甲亚磺酸钠”(或“羟甲基亚磺酸钠”)(2分)
第7题(8分)据报道,我国酱油出口因“氯丙醇”含量超标而r