--已知:H3PO4的Ka1=69×103Ka2=63×108,Ka3=48×1013。
第六题(23分)题许多有机化合物在碱性条件下有着不同寻常的行为,如碳架的重排和基团的引入、消去等,如法伏尔斯基重排:;赖默一梯曼反应:
等。1.下面三个有机化合物分子中均含有两个羰基,首先请为它们命名,再试推测它们在碱性条件下的反应产物:
?
?
?
(a)(b)(c)2.试推测下面两个有机反应在碱性条件下进行的详细机制:
(1)
(2)3.上一问中(2)的起始物是一种非常重要的有机化合物,你能说出它的俗称吗请用简单的有机原料和必要的无机试剂合成它,并指出其中涉及到的重要的人名反应。
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第七题(21分)题金属M溶于稀HCl时生成氯化物,金属正离子的磁矩为50B.M.。在无氧操作下,MCl2溶液遇NaOH溶液,生成一白色沉淀A。A接触空气,就逐渐变绿,最后变为棕色沉淀B。灼烧B生成了棕红色粉末C,C经不彻底还原生成了铁磁性的黑色物质D。B溶于稀HCl生成溶液E,它能使KI溶液氧化为I2。若向B的浓NaOH悬浮液中通入Cl2气可得一紫红色溶液F,加入BaCl2会沉淀出红棕色固体G,G是一种强氧化剂。1.确定金属M及A~G,写出各反应方程式。2.写出G与浓HCl反应的方程式及现象。3.金属M单质可形成一系列的配合物,并且有如下转换反应:MCO5+HIJ,试确定H,I,J的结构式。
第八题(12分)题多重平衡规则在未知电位的计算中起着非常重要的作用,请利用该规则完成下列问题。-+-θ-1.已知:NO3+3H+2e=HNO2+H2O;E1=093V,Ka(HNO2)=46×104。----θ求:NO3+H2O+2e=NO2+2OH的E2值。2.已知:a.Mg(s)+12O2(g)=MgO(s)b.MgO(s)+H2O(e)=MgOH2(s)ΔrGm=-56944kJmolΔrGm=-2695kJmol
θθθ
c.H2O(1)=H2(g)+12O2(g)ΔrGm=23719kJmol+--d.H2O(1)H(aq)+OH(aq)Kw=10×1014+--e.MgOH2(s)=Mg2(aq)+2OH(aq)Ksp=561×1012+-θ求:Mg2(aq)+2e=Mg(s)的E值。
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参考答案
第一题(4分)题硝酸铵,硝酸银,硝酸钡,硝酸锶(各1分)第二题(4分)题棕色无色NO,O2,NO2N2O4(各1分)第三题(6分)题1.③双氧水(2分);用双氧水不产生其他难以洗去的固体杂质,而且双氧水无毒。分)(22.PbS+4H2O2=PbSO4+4H2O(2分)第四题(20分)题A:Br2CCl4B:NaCN丙酮C:AlCl3,H+r