近五年高考真题化学反应原理
（2013年全国卷1）28．（15分）二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源。由合成气（组成为H2、CO和少量CO2）直接制备二甲醚，其中主要过程包括下列四个反应：
甲醇合成反应：
（i）COg2H2gCH3OHg△H1－901kJmol（ii）CO2g3H2gCH3OHgH2O△H2－409kJmol水煤气变换反应：
（iii）COgH2OgCO2gH2g△H3－411kJmol二甲醚合成反应：
（iv）2CH3OHgCH3OCH3gH2O△H4－245kJmol回答下列问题：
（1）Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂主要成分之一。工业上从铝土矿制备高纯度Al2O3的主要
工艺流程是
。（用化学方程式表示）
（2）分析二甲醚合成反应（iv）对CO转化率的影响
。
（3）由H2和CO直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为原理，增加压强对直接制备二甲醚的反应的影响
。根据化学反应。
（4）有研究者在催化剂（含Cu－Z
－Al－O、Al2O3）、压强在50Mpa条件下，由H2和CO直接制备
二甲醚，结果如右图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是
。
（5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度高于甲醇直接燃料电池（593
kWhkg－1）。若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为
。一个二甲醚分子经
过电化学氧化，可以产生
个电子的电量：该电池理论输出电压为120V，能量密度E
（列式计算，能量密度电池输出电能燃料质量）。
28．答案：（1）Al2O32NaOH3H2O2NaAlOH4
NaAlOH4CO2AlOH3NaHCO3、2
△
AlOH3
Al2O33H2O
（2）消耗甲醇，促进甲醇合成反应（i）平衡向右移，CO转化率增大：生成的水通过水煤气变换反应
（iii）消耗部分CO。
（3）2COg4H2gCH3OCH3gH2O△H－2047kJmol；该反应分子数减小，压强升高使平衡右移，
CO和H2转化率增大，CH3OCH3产率增加，压强升高使CO和H2浓度增大，反应速率加快。
（4）反应放热，温度升高，平衡左移。
（5）CH3OCH33H2O2CO212H12e－；12；
120V1000g1296500Cmol1
46gmol1
36106JkW1h1839kWhkg1
1kg
2014年全国卷1、27、15分
次磷酸H3PO2是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
1H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式：
。
2H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag还原为银，从而可用于化学镀银。
①H3PO2中，磷元素的化合价为
。
②利用H3PO22进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为41，则氧化产
物为
填化学式。
③NaH2PO2为
（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显
填“弱
酸性”、“r