HCO2↑
OHRO
4（6分）下列反应中A、B、C三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出合适的反应机理说明此实验结果。
MeEtNHNHEtMeNHNHMeH

H2NMeH2NEtH2NMeO
CO2Et
NH2EtNH2EtNH2
OMe56CO2EtEtONaEtOH
Me
四、推测结构（共27分）推测结构（注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。1（7分）化合物A（C6H8O）的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰，用PdC催化氢化，吸收1mol氢气得到B6H10O）B的IR在1745cm1A（C，有强的吸收。B与NaODDO反应生成C6H7D3O。B与过氧乙酸反应得到C（C6H12O2）的1HNMR出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B和C的，C结构式。
f2（8分）一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在28502950cm1有吸收，但3000cm1以上没有吸收；另一强吸收峰为1740cm1，1HNMR吸收为：δ10（3H，t）、13（6H，d）、21（2H，m）、42（1H，t）、40（4H，m）。推断该化合物的结构，并指定谱图中各个峰的归属。3（6分）非环状化合物A分子式为C7H12O2，其IR谱图在300017001cm处有吸收峰，UV在200
m以上无吸收；在H2SO4存在下加热得到B和C，B和C互为异构体，分子式为C7H10O，B为主产物，在λ258
m处有吸收，而C在220
m处有吸收。试推断A、B和C的结构式。4（6分）缺参考答案：参考答案：一、1A3苯基1丙炔B甲酸甲酯C氯仿2C3C4B7D8B9C12B13B14B15A810B46C354D68二、
D苯胺5B10D
6C11B
2A
1N
CuLi
H2BH3C
PhCH24
3OHC
CH2OCH3
Ο
CH3
5
Ο
Ο6O
8MeOΟ
Br7O
Η9AH
fH9BH
Ph11AHD
H12OH
10
Ο
Cl
Cl
11BHD
Ph
OH13
Ο14A
O
Ο14BΟ
O
三、1保护酮羰基后将酯基还原。2GombergBachma
芳基化：
CH3NH2NaNO2HCl05°C
CH3
N2OH
CH3
OCOOHKM
O4OHiSOCl2iiAlCl3
3环己烷卤代后制成Wittig试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。4关键是丙二酸的合成：由于用到了NaCN，所以必须在碱性条件下进行CN的取代，以防HCN的溢出：
iOHClCH2COOHiiNaCNCNCH2COO

HCH2CO2Et2EtOHe
iEtONaiiBrCO2EtCO2Et
iEtONaiiBr
CO2EtCO2Et
fΟH2NNH2
OMe2CHCH2CH2EtO
NHONH
5双烯合成得到环己烯、环己酮后发生BaeyerVilliger氧化：
CH2CH2
PdBaSO4H2qui
oli
e
CuClNH4ClHC≡CHHClHC≡CCHCH2
PdBaSO4H2qui
oli
e
iH2SO4iiH2O
四、1
CH2CHCHCH2
OHK2Cr2O7H2SO4
间氯过氧苯甲酸
CH2CH2
OMCPBAOΟ
Ο
H
ΟΗ
ΟΗ
OH
O
OHHO
O
OH
O
OHHHOHOH
O
OH
H
OH
2Wor