球粒增大,这可以用粒子相有序程度的增加和粒子相的扩大来解释无规线团模型非晶态模型Flory认为,非晶态高聚物的本体中,分子链的构象与在溶液中一样,呈无规线团状,线团分子之间是无规缠结的,因而非晶态高聚物在聚集态结构上是均相的高分子结晶能力高分子结晶能力差别的根本原因是不同高分子具有不同的结构特征,这些结构特征中能不能和容易不容易规整排列形成高度有序的晶格是关键:高分子链的结构对称性越高,1越容易结晶;2高分子链的规整性越高,越容易结晶;3无规共聚、支化通常会破坏链的对称性和规整性,从而使结晶能力降低;4链的柔顺性不好,将在一定程度上降低高聚物的结晶能力;5交联大大限制了链的活动性,使结晶能力降低均相成核是由熔体中的高分子链段靠热运动形成有序排列的链束为晶核有时间依赖性异相成核是以外来的杂质、未完全熔融的残余结晶聚合物、分散的小颗粒固体或容器的壁为中心,吸附熔体中的高分子链作有序排列而形成晶核与时间无关结晶速度高聚物本体结晶速度温度曲线都呈单峰形,结晶温度范围都在其Tg与熔点之间,在某一适当温度下,结晶速度将出现极大值,这是因为在熔点以上晶体将被熔融,而在玻璃化温度以下,链段将被冻结Tmax063Tm037Tg185;从熔点出发对Tmax080085Tm分子结构的差别是决定不同高聚物结晶速度快慢的根本原因链的结构愈简单,对称性愈高,链的立构规整性愈好,取代基的空间位阻越小,链的柔顺性越大,则结晶速度越大一般在相同结晶条件下,分子量低时,结晶速度大结晶度作为结晶部分含量的量度,通常以重量百分数fcw或体积百分数fcv来表示fc
w
WcWcWa
100
vavvavc
caca
;fc
v
VcVcVa
100
aca
,W表质量,
V表体积,c表结晶,a表非晶vac表晶非晶区的比容结晶对高聚物性能的影响1力学性能结晶一般使塑料变脆冲击强度下降,但使橡胶的抗张强度提高在Tg以下,结晶度对脆性的影响较大,当结晶度增加,分子链排列趋紧密,孔隙率下降,材料受到冲击后,分子链段没有活动的余地,冲击强度降低,在Tg以上,结晶度的增加使分子间的作用力增加,因而抗张强度提高,但断裂伸长减小,在Tg以下,高聚物随结晶度增加而变得很脆,抗张强度下降,另外,微晶体可以起物理交联作用,使链的滑移减小,因而纬度度增加可以使蠕变和应力松弛降低2随着结晶度的增加,高r