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内聚能密度CED是单位体积的内聚能内聚能密度小290兆焦米3的高聚物,都是非极性高聚物,由于它们的分子链上不含有极性基团,分子间力主要是色散力,分子间相互作用较弱,加上分子链的柔顺性较好,使这些高聚物材料易于变形,富有弹性,可用作橡胶。内聚能密度大于420兆焦米3
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f的高聚物,由于分子链上有强极性基团,或者分子链间能形成氢键,分子间作用力大,因而有较好的机械强度和耐热性,再加上分子链结构比较规整,易于结晶,取向,使强度更高,成为优良的纤维材料。在两者这间的,适合做塑料使用
CEDEV为摩尔体积V
22高聚物的晶态
单晶通常只有在特殊的条件下得到,一般是在极稀的溶液中浓度约00101缓慢结晶时生成的一般结晶的温度必须足够高,或者过冷程度即结晶熔点与结晶温度之差要小,使结晶速度足够慢采用热力学上的不良溶剂有利于生长较大的更为完善的晶体在单晶内,分子链作高度规则的三维有序排列,分子链的取向与片状单晶的表面相垂直球晶是高聚物结晶中的一种最常见的特征形式其呈现特有的黑十字消光图像是高聚物球晶的双折射性质和对称性的反映分子链总是与球晶的半径相垂直的其生成的共同条件是含有杂质的粘稠体系串晶:高聚物通常情况下不管从溶液还是从熔体冷却结晶,都倾向于生成具有折叠链片晶结构的晶体,但在应力作用下结晶,则往往生成一长串像串珠式的晶体,称为高聚物串晶这种高聚物串晶具有伸直链结构的中心线,中心线周围间隔地生长着折叠链的晶片,所以它是同时具有伸直链的折叠链两种结构单元组成的多晶体树枝状晶从溶液析出结晶时,当结晶温度较低,或溶液的浓度较大,或分子量过大时,高聚物不再形成单晶,结晶的过度生长将导致复杂的结晶形式在此条件下,高分子的扩散成了结晶生长的控制因素,这时,突出的棱角在几何学上将比生长面上邻近的其它点更为有利,能从更大的立体角接受结晶分子,因此棱角倾向于在其余晶粒前头向前生长变细变尖,从而更增加树枝状生长的倾向,最后形成树枝状晶伸直链片晶是一种由完全伸展的分子链平行规整排列而成的片状晶体,其晶片厚度比一般从溶液或熔体结晶得到的晶片要大得多,其厚度不再随一般的热处理条件而改变,熔点高于其它结晶形态,接近厚度趋于无穷大时的熔点,因而被认为是热力学上最稳定的一种高聚物聚集态结构同质多晶现象由于结晶条件的变化,引起分子链构象的变化或者链堆积方式的改变,则一种高聚r