精对苯二甲酸生产工艺综述
精对苯二甲酸是制造聚酯纤维、薄膜、绝缘漆的重要原料,主要用于生产
聚对苯二甲酸乙二醇酯PET、聚对苯二甲酸丙二醇酯PTT以及聚对苯二甲酸丁
二醇酯PBT,也用作染料中间体。长期以来,我国PTA工业的发展滞后于聚酯
工业的发展。据海关统计,自1990年以来,我国PTA进口量呈逐年快速增长趋
势,2005年进口量高达64973万t,自1990年至2005年的15年间年均增长率
达到2207,其中尤以1995至2000年间增长最快,年均增长率高达4426见
表1。
表1我国历年精对苯二甲酸进口量
Table1ImportvolumesofPTAi
pastyears
年份
PTA进口量万t
比上年增长
1990
3263
1995
401
2000
25054
2001
31166
2440
2002
42969
3787
2003
45421
5071
2004
57248
2604
2005
64973
1349
预计2010年我国PTA生产能力将达到943万t,进口比例将大幅下降,需
求量将达到1300万t,2015年约为1820万t。由此可见,PTA项目仍然有广阔
的发展空间。
1PTA生产工艺
11我国早期PTA生产工艺
我国早期生产PTA的厂家有上海石油化工总厂涤纶厂、北京燕山石化总公司
长征化工厂和辽阳化纤总厂等厂家。其生产方法主要分为低温氧化法和高温氧化
法两种。
111对二甲苯低温氧化法原料对二甲苯PX在醋酸溶液中,以醋酸钴或醋
酸锰及溴化物为催化剂,以三聚乙醛为氧化促进剂,在130140℃和1540MPa
压力下,用空气一步低温氧化生成对苯二甲酸。产品对苯二甲酸先在160℃和
f055MPa压力条件下用醋酸洗涤,再在100℃和常压条件下用醋酸洗涤,然后干燥得到产品精对苯二甲酸。
112对二甲苯高温氧化法对二甲苯以醋酸为溶剂,以醋酸钴、醋酸锰为催化剂,在四溴乙烷存在下,于221225℃和0255MPa压力下氧化生成对苯二甲酸。反应产物在280290℃和6570MPa压力下溶解于水中,成对苯二甲酸水溶液。然后用钯活性炭催化剂加氢处理,除去微量对羰基苯甲醛,经结晶、洗涤、干燥,得成品精对苯二甲酸。
12PTA生产工艺进展121PTA生产工艺进展概述PTA是聚酯产品的主要原料,由于聚酯工业的迅速发展,特别是采用PTA直接酯化、连续缩聚工艺实现工业化生产以来,和对苯二甲酸二甲酯DMT工艺路线相比,因其具有流程简短、原料消耗低、生产工艺容易控制、成本低等诸多优点,20世纪70年代以后,PTA工艺已成为聚酯工业发展之重点。以对二甲苯PX为原料生产聚酯单体工艺路线很多,而技术先进、应用广泛的工业装置可分为两类:一类是以威顿法技术为代表的合并氧化酯化法生产对DMT工艺;另一类是以英国r