第二章误差和分析数据处理1．标定浓度约为01molL1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H2C2O42H2O多
少克？其称量的相对误差能否达到01？若不能，可用什么方法予以改善？
解：根据方程2NaOHH2C2O4H2ONa2C2O43H2O可知，需称取H2C2O４H2O的质量m１为：
则称量的相对误差大于01，不能用H2C2O４H2O标定01molL1的NaOH，可以选用相对分子质量大的基准物进行标定。若改用KHC8H4O4为基准物，则有：KHC8H4O4NaOHKNaC8H4O4H2O，需称取KHC8H4O4的质量为m2，则m201×0020×20422041g
由此可见，选用相对分子质量大的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH，由于其称样量较大，称量的相对误差较小（＜01），故测定的准确度较高。
2．用基准K2Cr2O7对Na2S2O3溶液浓度进行标定，平行测定六次，测得其浓度为01033、01060、01035、01031、01022和01037molL，问上述六次测定值中，01060是否应舍弃？它们的平均值、标准偏差、置信度为95％和99％时的置信限及置信区间各为多少？
解：（1）
（2）
（3）查G临界值表，当
＝6和置信度为95％时，G６005＝189，即GG６005，故01060不应舍弃。（4）求平均值的置信限及置信区间。根据题意，此题应求双侧置信区间，即查t检验临界值表中双侧检验的α对应的t值：①P＝095：α＝1－P＝005；f＝6－1＝5；t0055＝2571，则
置信度为95％时的置信限为±00014置信区间为01036±00014。②P＝099：α＝1－P＝001；f＝6－1＝5；t0015＝4032，则
置信度为99％时的置信限为00021置信区间为01036±00021。由此题可见，置信水平越高，置信区间越宽。
3．用无水碳酸钠和硼砂两种基准物质标定HCl溶液的浓度，测定结果如下：用无水碳酸钠标定：01005、01007、01003、01009（molL）用硼砂标定：01008、01007、01010、01013、01017（molL）
f当置信度为95％时，用这两种基准物标定HCl溶液浓度的平均值是否存在显著性差异？
解：（1）判断两组数据的均值是否存在显著性差异，应采用t检验。而根据显著性检验顺序，
进行t检验前，应先由F检验确认两组数据的精密度是否存在显著性差异。
无水碳酸钠：
S1＝26×104硼砂：
，S2＝41×104
查表得，F00543＝912，即FF00543。两组数据均值的精密度无显著性差异，可进行t检验。（2）进行两组数据均值的t检验，以确定两种方法间的准确度（系统误差）是否有显著不同。即求出t值与相应tα，f值（临界值）相比较，若t≥tα，f，说明与间存在着显著性差异，反之则说明二者间不存在显著性差异。
①求出合并标准偏差SR：②进行两组数据r