第6章络合滴定法作业6在pH60的溶液中，含有0020molLZ
2和0020molLCd2。游离酒石酸
根（Tart）020molL。加入等体积0020molLEDTA，计算lgKCdY’和lgKZ
Y’。已知Cd2Tart的lgβ128；Z
2Tart的lgβ124，lgβ2832；酒石酸在pH60的酸效应可忽略不计。解：CdYCdY
lgKCdY’lgKCdYlgαCdlgαY
αCdαCdTartαCdOH1αCdTart1β1Tart11028×0101018αCdOH1β1OH…β4OH4
1104380107780×21010380×31012080×41αCd≈αCdTart1018
αYαYHαYZ
1αYH10465（查表10）αYZ
1KZ
YZ
21101650832
Z
2Z
2cZ
2102063210832
Z

Z

αZ
Tart1β1Tartβ2Tart211024×01010832×010210632αZ
OH1β1OH…β4OH4
11044801010180×21014280×31015580×4αZ
αZ
TartαZ
OH1≈αZ
Tart10632
Z
2’Z
2Z
TartZ
Tart2，不包含Z
Y。但根据题意，反应Z
2YZ
Y已部分发生，所以Z
2’≠cZ
2。同样，Z
YZ
YlgKZ
Y’lgKZ
YlgαZ
lgαY
lgKZ
YlgαZ
TartαZ
OH1lgαYHαYCd1lgKZ
YlgαZ
TartlgαYH1KCdYCd21lgKZ
YlgαZ
TartlgαYHKCdYCd2
Cd
1650632lg10465101646×Cd21018
Cd2’Cd2CdTart，不包含CdY。但根据题意，反应Cd2YCdY已部分发生，所以Cd2’≠cCd2。
8浓度均为00100molL的Z
2，Cd2混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I浓度为1molL，在pH50时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Z
2，计算终点误差。解：Cd2完全被高浓度的I掩蔽，不与Y反应。（定量依据并不足）
fCdCdICdOH1
≈CdI1β1I…β4I411021010343104491054110546
lg
KZ
Y

lg
KZ
Y
lgZ

lgY
lgKZ
YlgY
lgKZ
YlgYHYCd1
lgKZ
YlgYH1KCdYCd21

lg
KZ
Y

lgYH

KCdY
Cd2Cd

lg
KZ
Y

lgYH

KCdY
cCd2Cd

1650

lg10645
101646

50010310546


780
pZ
sp

12
pcspZ

2

lg
K
Z
Y


1lg0005007802
505
pZ
ep48（p397表14）
pZ
pZ
eppZ
sp48505025
Et
10pZ
10pZ

cKsp

Z
2Z
Y

100251002502200050010780
11浓度均为0020molL的Cd2，Hg2混合溶液，欲在pH60时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2，试问：
a用KI掩蔽其中的Hg2，使终点时I的游离浓度为102molL，能否完全掩蔽？
lg
K
CdY
为多大？
解：HgIHgI11IL4I4102203
仅表明Hg2与I结合的程度很高，Hg2可能已经几乎不与Y反应。假设Y滴定r