聚单位发生反应,而齐格勒一纳塔催化剂中仅有13的活性中心具有活性。
4催化剂选用灵活,既可使用单组分茂金属催化剂,又可使用混合的茂金属催化剂,还可以根据需要与ZN催化剂接枝,生产各种结构及性能的均聚物。
5聚合活性寿命长,性能稳定。三、茂金属催化剂在烯烃聚合中的研究31茂金属催化剂在乙烯聚合中的研究
1987年美国埃克森公司和日本三井石化公司开始研究开发乙烯气相法工艺及锆系茂金属催化剂技术并获得成功在烯烃聚合技术领域实现了革命性的变化,因为采用茂金属催化剂,根据市场的需求可在同一生产装置中,只改变催化剂配位体的结构,就可生产出LDPEHDPELLDPE等全密度聚乙烯,并在日本岩国的4000ta中试装置上进行工业化试验。目前,在宇部兴产正进行产品的应用试验。此外,埃克森公司于1991年6月,在美国路易斯安纳州的Bato
kouge,采用茂金属催化剂建成一套能力为15万ta的聚乙烯装置1995年在美国又建了一套能力为10万ta的聚乙烯装置;三井石化公司准备在日本建一套能力为10万ta的聚乙烯装置,于19951996年投产。到优异的齐聚物产率高的聚合物。该公司于1993年建成能力为57万ta的聚乙烯装置并打算采用这种茂金属催化剂再建一套能力为18万ta的聚乙烯装置。此外日本三菱公司及联碳公司也采用茂金属催化剂分别在日本和美国建设能力为10万ta及30万ta的聚乙烯装置。莫比尔公司在流化床气相反应器中使用茂金属催化剂成功地生产出超强聚乙烯产品。32茂金属催化剂在丙烯聚合中的研究321等规立构聚丙烯
采用茂金属催化剂的丙烯聚合根据所用茂金属催化剂和聚合条件可能生成从近似无规的低立规性到高立规性的聚合物。
研究结果表明采用茂金属催化剂合成的立规性低的聚丙烯其物性近似无规
2
f共聚物而且几乎不含无规聚丙烯而合成的高立规性的聚合物和等规聚丙烯几乎有同样的物性其特点是分子量分布窄一般为15~3传统的为4~12茂金属催化剂与传统的固体催化剂得到的等规聚丙烯GPC分子量分布测定结果如图所示:
由此可见使用茂金属催化剂也能够制得和目前一般等规聚丙烯大体相同的聚合物。322间规立构聚丙烯
与等规优异性茂金属催化剂同样对间规优异性茂金属催化剂的高性能化也开展了充分的研究。结果表明间规聚丙烯拉伸屈服点应力、曲挠刚性等的强度比等规聚丙烯低、比重小、冲击强度高。33茂金属催化剂在其它烯烃聚合中的研究331乙烯丙烯共聚物
自从采用茂金属催化剂合成聚乙烯、聚丙烯以来研究r