第一章配位化学的早期历史及Wer
er配位理论第一节早期研究及链式理论一、早期研究1、配合物的发现最早有记录的配合物：1704年，德国Diesbach得到的普鲁士蓝KCNFeCN2FeCN3。真正标志研究开始：1793年Tassaert发现CoCl36NH3当时无法解释稳定的CoCl3和NH3为何要进一步结合，形成新化合物。2、配合物性质研究1）Cl沉淀实验（用AgNO3）配合物式CoCl36NH3CoNH36Cl3CoCl35NH3CoNH35ClCl2CoCl34NH3123可沉淀Cl数目现在化学
fCoNH34Cl2ClIrCl33NH3IrNH33Cl32）电导率测定配合物现在化学式PtCl46NH3PtNH36Cl4PtCl45NH3PtNH35ClCl3PtCl44NH3PtNH34Cl2Cl2PtCl43NH3PtNH33Cl3ClPtCl42NH3PtNH32Cl4二．链式理论Chai
theory为解释这些实验结果，1869年瑞典Lu
d大学Blomstra
d教授及其学生Jorge
se
后任丹麦Cope
hage
大学教授提出链式理论。00972229340445235摩尔电导Ω1离子数目0
f当时认为元素只有一种类型的价氧化态，为N5价，Co为3价，Cl为1价。NH3ClCoNH3NH3NH3NH3ClNH3Cl
CoCl36NH3
ClCoNH3NH3NH3NH3ClNH3Cl
CoCl35NH3
ClCoNH3NH3NH3NH3Cl
CoCl34NH3
Cl
Cl
fIrCl33NH3
IrNH3NH3NH3Cl
Cl但实验表明IrCl33NH3的溶液不导电，其中的氯离子也不能被AgNO3沉淀，从而否定了链式理论。第二节Wer
er配位理论一、Wer
er配位理论1891年，瑞士苏黎士（Zurich）大学的Wer
er教授开始发表一系列论文，提出新的配位理论学说，基本观点如下：1）大多数元素有两种类型的价：即主价（）和副价（）。分别相当于现在的氧化态和配位数。2）每种元素都倾向于既满足它的主价又要满足它的副价。3）副价指向空间的确定位置。主要贡献：1）提出了副价的概念（现称配位数）。2）奠定了配合物的立体化学基础。
f二、对实验结果的解释
ClH3N
NH3Co
NH3ClNH3NH3
NH3ClH3NH3NCl
CoCl35NH3
ClCoNH3NH3
H3NCl
CoCl36NH3
NH3ClCoH3NNH3Cl
CoCl34NH3CoCl33NH3副价结合更为稳定，不易解离。第三节配合物的基本概念
NH3ClNH3ClCoH3NClNH3Cl
f一、配合物的基本概念Wer
er理论虽提出了主价和副价的概念，但其本质及二者的区别当时不能解答。离子键1916年，Kossel提出了正负离子因静电吸引而形成离子键。共价键1916年，Lewis提出两个原子共享电子对而形成共价键。配位共价键（配位键）共享的电子对由配体单方提供的共价键。配合物的内界配合物中由配位键结合的部分。配合物的外界通过离子键与内界结合的部分。例：CoNH36内界
Cl3外界
配位体（配体）配合物中提供电子对的分子或r